納氏試劑分光光度法測定合金鋼中的微量氮

一、方法要點

如容量法所述，氨經蒸餾出后，與碘化汞鉀(納氏試劑)的堿性溶液生成不溶性碘化汞銨。

碘化汞銨的量少時形成黃色膠體溶液，當含量大時便形成紅褐色沉淀。

納氏試劑較靈敏，但大多陽離子都干擾測定，所以需要蒸餾分離。銅中含碳量較高時(0．25％以上)，可能氮不能完全轉化成銨鹽，有部分形成有機胺。為了使它轉化成銨鹽，通常在堿液中加少量鋅進去。顯色液內氮含量不能超過0．6μg／mL，否則有絮狀沉淀析出，須加阿拉伯樹膠或動物膠來防止。

在繪制標準曲線時，加入納氏試劑與標準銨鹽的次序不能倒置。如先加納氏試劑，則所得的色澤強度波動很大，因為色澤強度和膠體溶液顆粒大小(分散程度)有關。

加入納氏試劑后，放置10min，即顯色完全。

二、試劑與儀器

(1)納氏試劑：溶解14．5g氫氧化鈉于75mL水中；另外溶解5g碘化汞和4g碘化鉀于20mL水中，將兩種溶液混合，再稀釋至100mL．靜置后取清液貯存于棕色瓶內。

(2)氮標準溶液：稱取0．0382g特純的氯化銨，加水稀釋至1000mL，搖勻，制得10μg／mL的氮標準溶液。

(3)稀硫酸吸收液：于10000mL無氨蒸餾水中加1．4mL濃硫酸。

(4)濃硫酸。

(5)氫氧化鈉溶液(50％)：制成溶液后，加入0.5g鋅，煮沸10 min，以除去NO₃^-及NO₂^-，冷卻后貯存在塑料瓶中。

(6)分光光度計。

三、分析步驟

稱取試樣0．1000～1．0000g，按容量法進行分解和蒸餾此時吸收液改用10mL稀硫酸吸收液，于l00mL容量瓶吸收，當收集液達90mL時取下吸收瓶，停止通入蒸汽。往吸收瓶內加入2mL納氏試劑，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置5min，用1 cm比色皿，以試劑空白(用全部試劑與試樣同時進行操作)作為參比，在波長430nm處測其吸光度，根據標準曲線確定氮的含量。

四、標準曲線的繪制

于8個100mL容量瓶中，分別加入0．0、0.5、1.0、1.5、2.0、2．5、3．0、3．5mL氮標準溶液，加入10mL稀硫酸吸收液、80mL水、2mL納氏試劑，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置5min，測其吸光度，繪制標準曲線。

計算：

w(N)=[(r1-r2)×10^-6]×100％/W

式中r1——試樣測得氮量，μg；

r2——試劑空白值，μg；

W一一稱樣量，g。

五、注意事項

(1)本法適于含氮量在0．02％以下的測定。

(2)試樣中硅、鈮含量較高時，可加氫氟酸溶解。