一定溫度下，一種溶質分配在互不相溶的兩種溶劑中的濃度比值為一常數。分配定律可由下式表達：
式中K為分配系數；
為溶質B在溶劑α中的濃度，
為溶質B在溶劑β中的濃度。在分配定律表達式中，溶質在不同溶劑中的濃度可以用“mol/L”或“g/L”為單位來表示。
分配系數可以近似地看做此物質在兩溶劑中溶解度之比 ，反映了溶質在兩相中的遷移能力及分離效能，是描述物質在兩相中行為的重要物理化學特征參數。
分配系數與組分、流動相和固定相的熱力學性質有關，也與溫度、壓力有關。在不同的色譜分離機制中，K有不同的概念：吸附色譜法為吸附系數，離子交換色譜法為選擇性系數 （或稱交換系數），凝膠色譜法為滲透參數。但一般情況可用分配系數來表示。