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  • 發布時間:2021-11-16 11:02 原文鏈接: 絡合滴定中酸度的選擇與控制

    三、絡合滴定中酸度的選擇與控制:

    1)、緩沖溶液和輔助絡合劑的作用:

    M + H2Y ===MY + 2H

    隨著滴定劑與金屬離子反應生成相應的絡合物,溶液的酸度會逐漸增高,減小了MY的條件常數,降低滴定反應的完全程度;而且還可能影響指示劑的變色點和自身的顏色,導致終點誤差變大,因此酸度對絡合滴定的影響是多方面的,需要加入緩沖溶液予以控制。

    常用的緩沖體系:

    酸性:HAc-NaAc,(CH2)6N4–HCl

    堿性:NH3-NH4Cl

    當在較低的酸度下滴定時,常需加入輔助絡合劑如氨水、酒石酸和檸檬酸等,但同時又引起絡合效應,應注意控制其濃度。

    注意:選擇緩沖溶液時,不僅要考慮它的緩沖范圍和緩沖容量,還要注意可能引入的副反應。

    2)、單一金屬離子滴定的最高酸度和最低酸度:

    1、最高酸度:(最低pH值)

    由 知當CM一定時,K至少應達到某一數值(最小值),才有可能對該金屬離子直接準確滴定。由于酸效應時影響絡合滴定最主要的因素,假如金屬離子不發生副反應,則 KMY僅受酸效應的影響,其大小由 決定,也就是說溶液的酸度存在著一個高限,這一最高允許酸度稱為最高酸度

    ①、lg αYH(max)=lgKMY-lgK'MY(min)

    ②、當CM(sp)=0.010mol/L,△pM=±0.2時,

    得lgK'MY(min)=8

    lg αYH(max)=lgK'MY-8

    ③、酸效應曲線(林邦曲線):橫坐標用lg (lgKMY)表示,縱坐標是各金屬離子對應的滴定最高酸度。

    作用:A、查得曲線上所標離子的lgKMY

    B、找到每種離子在指定條件下(CM,sp==0.010mol/L, == 0.2, )可被準確滴定的最低pH值。

    C、了解各離子相互干擾的情況:曲線右下方的離子干擾左上方離子的滴定;但在左上方離子存在下,可用控制酸度的方法滴定右下方離子

    ④、最高酸度與具體條件有關。

    2、最低酸度(最高pH值):將金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時的酸度作為絡合滴定的最低酸度。

    計算:由氫氧化物的溶度積求得。

    3、適宜酸度范圍:最高酸度和最低酸度之間的酸度范圍稱為適宜酸度范圍。

    4、最佳酸度:在滴定某離子的最高酸度和最低酸度之間,究竟選擇哪一酸度最為合適,還要結合指示劑的適宜酸度來進行選擇。如果在所用的酸度下滴定時,指示劑所指示的終點與計量點最為接近,那麼這個酸度就可認為是滴定的最佳酸度。一般介于適宜酸度之間。(pMep==pMsp時的酸度)

    注意:金屬離子的滴定并非一定要在適宜的酸度范圍內進行,若有合適的絡合劑(防止金屬離子水解),也可以在其他酸度下進行


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