有些金屬離子（如Li、Na、K、Rb、Cs、W、Ta等），和一些非金屬離子（如SO4、PO4等），由于不能和EDTA絡合或與EDTA生成的絡合物不穩定，不便于絡合滴定，這時可采用間接滴定的方法進行測定。
例如PO4的測定，在一定條件下，可將PO4沉淀為MgNH4PO4，，然后過濾，將沉淀溶解．調節溶液的pH=10，用鉻黑T作指示劑，以EDTA標堆溶液來滴定沉淀中的Mg，由Mg的含量間接計算出磷的含量。
