大量H·自由基的增加有助于原子化，被認為是自由基碰撞原子化機理的有力論據。Dědina及Rube ?ka對富燃氫-氧焰所提出的H·自由基可能是火焰反應區內游離基所致。這就很好地解釋氫化物原子化時，H2的存在必要條件，以及02的作用和石英管表面的影響。石英在溫度為1000℃ 時具有很強的催化作用，H·自由基可以通過氫分子在石英表面的分解形成。表面層的未飽和氧原子結合氫分子，并奪走一個氫原子。由于AsH3在300℃ 時分解，因此通過加熱至900℃ 石英管時不分解是不可能的。即使將石英答加熱到1000℃,也測量不到砷的氫化物(胂)的原子化,該氫化物受熱解離,但是它的解離并不生成自由砷原子。在此溫度下最可能形成的是比較穩定的四聚物As4或和二聚物As2。一旦氫與氬混合則立即發生原子化。在沒有氧的情況下,觀察到敏度依賴于石英管的溫度,而通入后(氬中含1%的氧)從大約600℃開始即達到最高靈敏度。這些結果表明,在加熱石英管中對于腫(和共它氣態氫化物)的原子化,氫是必不可少的,而氧則起支持作用,至少在低溫下如此。在不同的實驗條件下測量氣相溫度,結果表明,加入氧卻沒有引起溫度上升。有理由假定,在加熱的石英管中氣態氫化物的原子化是經過與氫自由基碰撞進行的,這正如Dědina和 Rube ?ka提出的在富燃的氧/氫焰中原子化一樣。在石英管中通過與氧反應還可產生氫。這一反應500℃到600℃之間較易自發進行,這一點可以通過在有足夠氧時,在上述溫度下能夠獲得完全原子化信號來證明。
氧不存在時，溫度對靈敏度的影響可以解釋為在這些條件下較低溫度形成較少的氫自由基,或是它們的形成速率較低。在較高溫度下,非常少量的殘留氧,這里指經過長時間清洗后仍存留于溶液中或存在于所使用的氬氣中,足以產生相當量的氫基。
氣態氫化物的自由基原子化機理的先決條件,要求石英管中氫自由基的濃度遠遠高于平衡濃度,或是自由基的壽命比較長,這可以設想在純氫氣氛中,并且在管中石英表面上沒有可以促使自由基重新結合的活化點存在。這樣也可以解釋表面性質和“催化”的影響。
在元素周期表同一主族內,隨原子量增加(即按AS-Sb-Bi順序),原子化時減少氧的用量看來是必要的。對于Bi,即使在幾乎完全排除空氣的情況下,700℃時也能達到最大靈敏度的50%。這一效應無疑是由于較大而不太穩定的氫化物分子的較高碰撞效率所引起的,所以原子化所需的自由基較少。
因此，加熱石英管中氣態氫化物的原子化的結論是，不應該是熱分解而是與游離基的碰撞所致。
