色譜中分流和不分流的本質區別

分流/不分流（split/splitless）進樣口是毛細管氣相色譜最常用的進樣口，它既可用作分流進樣，也可用作不分流進樣口。分流進樣和不分流進樣在操作參數的設置，對樣品的要求以及襯管結構方面也有很大區別，詳述如下：分流進樣技術載氣流路和襯管選擇分流進樣時進入進樣口的載氣總流量由一個總流量閥控制，而后載氣分成兩部分：一是隔墊吹掃氣(1～3mL/min)，二是進入汽化室的載氣。進樣時分流閥會打開，當樣品進入襯管氣化后，進入汽化室的載氣與樣品氣體混合后又分為兩部分：大部分經分流出口放空，小部分進樣色譜柱。此儀器設計將柱前壓調節閥置于分流氣路上，這就可在總流量不變的情況下，改變柱前壓。柱前壓越高，柱流速越大，分析速度越快。而要在柱前壓不變(柱流速不變)的條件下改變分流比，則必須調節總流量。總流量越大，分流比越大。為了盡量維持進入色譜柱中的那部分樣品組成能與原來樣品的組成相符，分流進樣的關鍵就在于樣品氣化的速度與程度。分流襯管的設計特點是一個混合腔和彎曲的流路，以保證到達分流點之前能夠全部蒸發并均勻化樣品蒸汽。分流進樣口可采用多種襯管，用于分流進樣的襯管大都不是直通的，管內有縮徑處或者燒結板，或者有玻璃珠，或者填充有玻璃毛。這主要是為了增大與樣品接觸的比表面，保證樣品完全汽化，減小分流歧視，同時也是為了防止固體顆粒和不揮發的樣品組分進入色譜柱。常用的如島津GC-2010配置的玻璃毛分流襯管，其優點是玻璃毛提供較大的表面積使樣品快速蒸發，并形成均勻的蒸汽到分流點。少量的玻璃毛就能促進蒸發完全，經濟且重現性好，容易更換，還可以隨意調整高低。注意，填充物應位于襯管的中間，即溫度最高的地方，也是注射器針尖所到達的地方，這樣對提高汽化效率，減少注射器針尖對樣品的歧視更為有效。另外，玻璃毛活性較大，不適合于分析極性化合物。此時可用經硅烷化處理的石英玻璃毛。樣品的適用性分流進樣應用于濃度較高的分析樣品，適合于大部分可揮發樣品，包括液體和氣體樣品，特別是對一些化學試劑的分析。因為其中一些組分會在主峰前流出，而且樣品不能稀釋，故分流進樣住往是理想的選擇（比如白酒中甲醇及香味成分分析）。此外，在毛細管氣相色譜的方法開發過程中，如果對樣品的組成不很清楚，也應首先采用分流進樣。對于一些相對“臟”的樣品，更應采用分流進樣，因為分流進樣時大部分樣品被放空，只有一小部分樣品進入色譜柱，這在很大程度上防止了柱污染。只是在分流進樣不能滿足分析要求時（靈敏度太低），才考慮其他進樣方式，如不分流進樣和柱上進樣等。