苯酚次氯酸鹽分光光度法測定水中的氨氮

一、方法要點

氨與苯酚及次氯酸鈉在堿性介質中，以亞硝酰鐵氰化鈉為催化劑，生成藍色的靛酚。顏色的深度與氨濃度成比例，可用分光光度法測定。顯色反應受pH值、溫度及次氯酸鹽濃度等因素影響較大。采用pH 11.7的磷酸鹽緩沖溶液，在37℃發色30min，次氯酸鹽濃度為50mg／L(指測定體系的濃度，以有效氯計)，在此條件下靈敏度最高。鈣、鎂及其他金屬離子的干擾可用EDTA掩蔽消除。

二、試劑與儀器

(1)銨標準溶液：稱取3．8190g在100℃干燥過的無水氯化銨，溶于水中，轉入1L容量瓶中，稀釋至標線，此溶液含氨氮為1mg／mL。再吸取10mL置于1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液含氨氮為0．01mg／mL。

(2)溶液A：溶解5g苯酚和25mg亞硝酰鐵氰化鈉于水中，稀釋至500mL，放入棕色瓶中貯存，并置于冰箱中。

(3)溶液B：溶解2．5g氫氧化鈉、18．7g、磷酸氫二鈉和15.9g磷酸鈉(Na₃PO₄·12H₂O)于水中，加入含有效氯250mg的次氯酸鈉溶液，用水稀釋，用磷酸或磷酸鈉調節至pH11．7，然后用水稀釋至500mL。

(4)EDTA溶液(1％)：溶解1gEDTA于100mL水中，用濃氫氧化鈉溶液調節pH 10。

(5)次氯酸鈉溶液：將濃鹽酸滴加于二氧化錳上，使發生的氯氣通入2mol／L氫氧化鈉溶液中。可得有效氯濃度為0.3～0.4mol／L的溶液。或將5％～10％漂白粉溶液用濃鹽酸調至pH 6．5～7制得，兩種方法制得的次氯酸鈉溶液均不穩定，使用前需用硫代硫酸鈉間接碘量法測定其中的有效氯。用漂白粉溶液制備次氯酸鈉時，會產生大量鈣的沉淀，必須濾去。

(6)分光光度計。

(7)pH-S-3型酸度計。

三、分析步驟

量取處理后的水樣或試液，置于100mL容量瓶中，加1mL 1％EDTA溶液(如樣液含鈣、鎂較多時加3mL)，搖勻，加入10mL溶液A，加10mL溶液B，搖勻，用水稀釋至標線，再搖勻。置于37℃恒溫水浴中30min(或20～30℃室溫下4h)，用1cm比色皿，于625nm波長處，以試劑空白為參比，測定吸光度。由標準曲線查得相應的氨氮含量。

計算：

氨氮(mg.N／L)=測得氨氮量（μg)/水樣體積(mL)

四、標準曲線的繪制

在6個100mL容量瓶中，分別加入0.0、1．0、3．0、5.0、7.0、9.0μg氨氮，加少量水，各加1mL 1％EDTA溶液，以下按分析步驟操作。以吸光度對應氨氮的濃度繪制標準曲線。

五、注意事項

(1)次氯酸鈉不穩定，用時應測定有效氯。測定方法：吸取次氯酸鈉溶液10mL于100mL容量瓶中，加水稀至標線，混勻。吸取稀釋液10mL置于250mL碘量瓶中，加水40mL碘化鉀2g，混勻，加5mL6mol/L硫酸溶液，密塞混勻，置暗處5min后。用0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加1mL淀粉溶液，繼續滴至藍色剛消失為止。

計算：有效氯(Cl2)=VN×(70.91/2000)×（100/10）×（100/10）％

式中V——滴定時消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL；

N——硫代硫酸鈉溶液的濃度。

(2)溶液發色后，可穩定24h。