一般來說,掃描熒光光譜應該從波長大于激發光的波長約 5 nm 處作為掃描起點,原因有兩點：1) 避免激發光的干擾；2) 從能級上來看,熒光光譜不可能在小于激發波長的位置采集到信號.因為激發光的能量決定了將分子中的電子激發至能躍遷到的最高能級,因此,從這個能級向下躍遷而發出的熒光波長不可能小于激發光的波長 (也就是說熒光的能量不可能高于激發光的能量)；另外,由于溶劑效應,會存在一定的斯托克斯位移,進而使得熒光峰進一步紅移,所以更不會在小于激發光波長的位置出現熒光信號.
你提的問題中所描述的與與激發光波長相同的峰應該是瑞利散射峰,這個峰是激發光自身的光強被檢測器采集到而形成的.建議你采集光譜的時候選擇從波長大于激發光的波長約 5 nm 處作為掃描起點.
另外,拉曼峰一般是一個比較尖銳的,位于激發波長的長波方向的峰,通常強度比較小,除非樣品的熒光很弱很弱,才可能觀測到.至于倍頻峰,是指的激發光頻率2倍,也就是波長為激發光一半的峰.比如你用300 nm波長的光激發樣品,那么在 600 nm處可能會觀測到一個尖銳的峰,這就是激發光的倍頻峰.