保留值是組分在色譜體系中的保留行為,反映組分與固定相作用力的大小,是色譜過程熱力學特性的參數,有如下幾種表示方式。
1.比移值
比移值(Rf)是溶質移動距離與流動相移動距離之比,是平面色譜的基本定性參數[圖7-1-1(a)]。為展開后的平面色譜示意圖,Rf值以下式表示,見圖7-1-1(a)。

因此,當Rf值為0時,表示組分留在原點未被展開,當Rf值為1時,表示組分隨展開劑至前沿,即組分不被固定相吸附,所以Rf值只能在0-1之間,故均為小數。

2.高比移值
為了避免Rf值為小數,有些文獻以高比移值(hRf)代替Rf值來作薄層色譜的定性參數,Rf×100即為hRf值,故hRf值都是在Rf之間。
3.相對比移值
相對比移值(Ri,s)是由于影響被分離物質在薄層上移動距離的因素較多,因此Rf值的重現性較差,如果將被分離物質與一參比物點在同一塊薄層上,用相同的色譜條件進行分離,相對比移值就是被分離物質(s)和參比物(i)的Rf值之比,或是被分離物質(s)和參比物i在薄層上移動距離之比,見圖7-1-1(b)。由于參比物的Rf值或移動距離可大于或小于被分離物質的Rf值或移動距離,因此相對比移值可大于或小于1,但其重復性及可比性均優于Rf值。相對比移值以下式表示:

4.保留常數值
保留常數值(Rm)與化合物的Rf值之間或與被分離化合物結構之間存在下述關系:

因此利用上式,可以推測同系物的Rm值或鑒定同系物。
5.環形展開比移值
在環形展開時的比移值以Rfc或RRf表示,RfC
值為被分離物質由原點移動的半徑與展開劑由原點移動至前沿半徑的比值,由于在直線展開時的移動距離與環形展開的半徑的平方根
相當,因此
環形展開適用于Rf值小的化合物,而且原點最好離環心盡量近些,這樣展開后的斑點集中、分離度好。
如果實驗條件完全一致,比移值應該是組分的定性技術參數,但事實上由于影響平面色譜的因素很多,故Rf、hRf、Ri,s及Rm都不是一個穩定的數值,只有在已知對照品隨行并用不止一種展開劑進行展開后,被分離組分的比移值與對照品完全一致時,才可作為定性指標之一。