飽和KCl溶液的濃度高達4.2mol·dm-3，當鹽橋插入到濃度不大的兩電解質溶液之間的界面時，產生了兩個接界面，鹽橋中K+和Cl-向外擴散就成為這兩個接界面上離子擴散的主流。由于K+和Cl-的擴散速率相近，使鹽橋與兩個溶液接觸產生的液接電勢均很小，且兩者方向相反，故相互抵消后降至1~2mV。
選擇鹽橋中的電解質的原則是高濃度、正負離子遷移速率接近相等，且不與電池中溶液發生化學反應。常采用KCl、NH4NO3和KNO3的飽和溶液。
