質譜分析法中怎樣判斷分子離子峰

第十章

質譜分析法

一、教學基本要求

掌握質譜分析的基本原理，
化合物裂解的一般規律，
分子離子峰的特征及判定方法，
質譜圖
的解析方法。能在質譜圖中識別出分子離子峰、基峰、碎片離子峰。了解質譜儀的主要組成
部分及功能。

二、基本概念與重點內容

1
．
質譜法原理、特點與作用

2.
質譜儀的工作過程和原理

3.
質譜圖中離子峰的類型

有分子離子峰，同位素離子峰，碎片離子峰，重排離子峰，亞穩離子峰及基峰等。

4
．分子離子峰

一般為質譜圖中質荷比（
m/z
）最大的峰。從分子離子峰的
m/z
可得到該化合物的相對分
子量，
其相對強度可以大致指示被測化合物的類型。
但需要注意的是并不是所有的化合物都
有分子離子峰。

5
．同位素離子峰

6
．碎片離子峰

7
．亞穩離子峰

8
．基峰

在質譜圖中相對強度最大的碎片離子峰。

9
．判斷分子離子峰的方法

10
．有機化合物分子離子峰的穩定性順序

芳香化合物＞共軛鏈烯＞烯烴＞脂環化合物＞直鏈烷烴＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支鏈烷烴
＞醇．

11
．
N
律

（
1
）由C，H，O組成的有機化合物，
M
一定是偶數。

（
2
）由C，H，O，N組成的有機化合物，
N
奇數，
M
奇數。

（
3
）由C，H，O，N組成的有機化合物，
N
偶數，
M
偶數。

分子離子峰與相鄰峰的質量差必須合理。

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．質譜圖解析的一般方法

①由質譜圖的高質量端確定分子離子峰，得出化合物的分子量。

②查看分子離子峰的同位素峰組，通過元素的同位素豐度比，確定化合物的組成式。

③由組成式計算出化合物的不飽和度，
確定化合物種類、
環和不飽和鍵的數目，
進一步推測
化合物的結構。

④分別研究高質量和低質量端的碎片離子峰，分析分子碎裂的可能途徑、生成的特征離子，
確定化合物中可能含有的取代基，推測化合物所屬的類型。

⑤研究亞穩離子峰，找出某些離子之間的相互關系，進一步提出化合物的結構。

⑥綜合以上分析研究，
從推測出的幾種可能的結構中，
確認最符合質譜數據的結構，
同時結
合樣品的物理化學性質、紅外、核磁等信息，確定化合物的結構。