鋰電池主要負極材料有錫基材料、鋰基材料、鈦酸鋰、碳納米材料、石墨烯材料等。鋰電池負極材料的能量密度是影響鋰電池能量密度的主要因素之一,鋰電池的正極材料、負極材料、電解質、隔膜被稱為鋰電池的四個zui核心材料。下面我們簡單介紹一下各類負極材料的性能指標、優缺點及可能的改進方向如何掌控負極材料水分測測定……
碳納米管
碳納米管是一種石墨化結構的碳材料,自身具有優良的導電性能,同時由于其脫嵌鋰時深度小、行程短,作為負極材料在大倍率充放電時極化作用較小,可提高電池的大倍率充放電性能。
然而,碳納米管直接作為鋰電池負極材料時,會存在不可逆容量高、電壓滯后及放電平臺不明顯等問題。如Ng等采用簡單的過濾制備了單壁碳納米管,將其直接作為負極材料,其放電容量為1700mAh/g,可逆容量僅為400mAh/g。
碳納米管在負極中的另一個應用是與其他負極材料(石墨類、鈦酸鋰、錫基、硅基等)復合,利用其獨特的中空結構、高導電性及大比表面積等優點作為載體改善其他負極材料的電性能。
如郭等采用化學氣相沉積法,在膨脹石墨的孔洞中原位生長碳納米管,合成了膨脹石墨/碳納米管復合材料,其可逆容量為443mAh/g,以1C倍率充放電循環50次后,可逆容量仍可達到259mAh/g。碳納米管的中空結構及膨脹石墨的孔洞,提供了大量的鋰活性位,而且這種結構能緩沖材料在充放電過程中產生的體積效應。
石墨烯
2004年英國Manchester大學研究者發現石墨烯材料,并獲得諾貝爾獎。石墨烯是一種由碳六元環形成的新型碳材料,具有很多優異的性能,如大比表面(約2600m2g-1)、高導熱系數(約5300Wm-1K-1)、高電子導電性(電子遷移率為15000cm2V-1s-1)和良好的機械性能,被作為鋰離子電池材料而備受關注。
石墨烯直接作為鋰電池負極材料時,具有非常可觀的電化學性能。試驗室曾采用水合肼作為還原劑、制備了叢林形貌的石墨烯片,其兼具硬碳和軟碳特性,且在高于0.5V電壓區間,表現出電容器的特性。
圖2石墨烯負極材料
石墨烯負極材料在1C放電倍率下,可逆容量為650mAh/g,100次充放電循環后容量仍可達到460mAh/g。石墨烯還可作為導電劑,與其他負極材料復合,提高負極材料的電化學性能。
如Zai等采用超聲分散法制備了Fe3O4/石墨烯復合材料,在200mA/g的電流密度下放電,經過50次循環后,容量為1235mAh/g;在5000和10000mA/g電流密度下放電,經過700次循環后,容量分別能達到450mAh/g和315mAh/g,表現出較高的容量和良好的循環性能。
鈦酸鋰
尖晶石型鈦酸鋰被作為一種備受關注的負極材料,因具有如下優點:
1)鈦酸鋰在脫嵌鋰前后幾乎“零應變(脫嵌鋰前后晶胞參數”a從0.836nm僅變為0.837nm);
2)嵌鋰電位較高(1.55V),避免“鋰枝晶”產生,安全性較高;
3)具有很平坦的電壓平臺;
4)化學擴散系數和庫倫效率高。
鈦酸鋰的諸多優點決定了其具有優異的循環性能和較高的安全性,然而,其導電性不高、大電流充放電時容量衰減嚴重,通常采用表面改性或摻雜來提高其電導率。
如肖等以Mg(NO3)2為鎂源,通過固相法制備了Mg2+摻雜的鈦酸鋰,表明摻雜Mg2+并沒有破壞鈦酸鋰的尖晶石晶體結構,且摻雜后材料的分散性更佳,其在10C放電倍率下的比容量可達到83.8mAh/g,是未摻雜材料的2.2倍,且經過10次充放電循環后容量無明顯衰減,經交流阻抗測試表明,摻雜后材料的電荷轉移電阻明顯降低。
Zheng等通過高溫固相法,分別采用Li2CO3和檸檬酸鋰作為鋰源,制備了純相的鈦酸鋰和碳包覆的鈦酸鋰。
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