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  • 發布時間:2020-03-29 02:09 原文鏈接: 超臨界流體沉積技術的研究與應用

    本文對超臨界流體技術的研究現狀及進展作了簡要綜述和分析
    。就研究方向而言,超臨界流體技術在超細材料、新型藥品、生化
    技術等重大領域的應用前景已引起廣泛的關注,并成為研究的熱點。
    在與之相關的基礎理論方面,對其機理和過程的模型化描述是目前
    的一個難題,其研究不僅是超臨界流體技術走向應用的關鍵,而且
    具有十分重要的科學價值。基于以上考慮選擇超臨界流體沉積技術
    作為本文的研究目標,將超臨界流體沉積技術引入無機材料領域,
    采用超臨界溶液滲透法修飾陶瓷膜孔徑,并建立起這一過程的數學
    模型,另外還進行了固體在超臨界流體中的溶解度推算、異丙醇鋁
    在超臨界丙烷中的溶解度測定和RESS過程新型噴嘴的開發三個內容
    的研究。

    1. 基于Peng-Robinson狀態方程提出一新的方法推算多環芳香
      族化合物在超臨界二氧化碳中的溶解度,計算過程中需要的純固體
      的臨界參數利用Sigmund-Trebble方法預測,純固體的飽和蒸汽壓
      通過熔點、沸點和過冷液體的蒸汽壓計算。另外,本文將二元交互
      作用參數與純物質性質k(下12)與T(下c,1)/T(下m,2)進行了關聯
      ,并用關聯的k(下12)預測固體在超臨界二氧化碳中的溶解度,計
      算精度與傳統方法的結果比較,結果甚為滿意。


    2.建立了一套固體在超臨界流體中的溶解度測定裝置。測定了
    388K,403K兩種溫度、21.5~30.5MPa下異丙醇鋁在超臨界丙烷中
    的溶解度數據,并分別用Chrastil及Macnaughton等提出的兩種經
    驗關聯式對溶解度數據進行關聯,前一種關聯方法對兩種溫度下的
    實驗數據同時關聯,關聯誤差為11.1%;后一種關聯方法對兩種溫
    度下的數據分別關聯,關聯誤差分別為12.4%,7.1%。

    3.建立了一套RESS過程實驗裝置。使用園形孔道(D(下A)=40μ
    m,L/D(下A)=15)和環形孔道(D(下B)=45μm,L/D(下B)=13.3)兩
    種不同結構的噴嘴進行超臨界溶液快速膨脹法制備異丙醇鋁粒子實
    驗。在操作條件保持一致時,兩種噴嘴獲得的粒子形態及粒徑分布
    沒有明顯的區別,都得到了球形、聚集的超細粒子
    (平均粒徑0.4μm)。這表明噴嘴的截面形狀對造粒過程沒有較大影
    響。另外,還考慮了萃取溫度、膨脹前溫度等對獲得的粒子形態的
    影響。萃取溫度較高時,聚集現象也較為嚴重,而粒子的外形及尺
    寸沒有較明顯的差別。膨脹前溫度較低時獲得的粒子較大,而且粒
    徑分布相對較窄。

    4.在溶解度測定和RESS過程實驗的基礎上提出超臨界溶液滲透
    法(SCSI)修飾陶瓷膜孔徑的新方法。基于陶瓷膜孔徑變化的動力學
    方程、超臨界溶液相平衡模型和經典成核理論建立了一套用于描述
    SCSI過程的數學模型,并在給定陶瓷膜初始孔徑分布情況下對假想
    的兩種膜面性質進行了計算機模擬。模擬結果顯示在不同性質的膜
    面上,由于溶質沉積機理的差異而導致陶瓷膜的平均孔徑增大或減
    小兩種相反的結果。以α-Al(下2)O(下3)微濾膜為基膜的SCSI過程
    實驗結果定性地驗證了上述數學模型的可靠性,經過SCSI、水解及
    燒結過程后,陶瓷膜的孔徑改變情況由氣體滲透和泡壓法表征,結
    果表明當膜面性質有利于均相成核時,陶瓷膜流動平均孔徑減小;
    相反平均孔徑增大,這與過程模擬結果是一致的。

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