
前言 除了玻璃膜和半透膜,pH電極還可以根據不同的參比系統加以區別。為便于選擇,本文對通用參比體系的結構和應用領域進行了總結。
問題 何謂參比體系?為什么需要參比體系?現有哪些參比體系類型以及它們有何屬性?
解釋 單電勢不能被測量,只有電勢差亦即電壓才可測量。當一個pH測量電極在一定離子濃度的溶液中產生電勢時,就需要一種參比電極來進行測量。理想的參比電極電勢是恒定的,要求在盡可能長的時間內不受溶液組成和溫度的影響。用作國際參比的理想電極是氫電極(SHE),可是由于實際操作上的困難,這種電極并未成為具體應用的標準。相比而言,飽和甘汞電極(SCE)比較行之有效,而最為常用的是 Ag/AgCl體系,在粗放條件下最好的參比電極是含鉈體系Thalamid (Tl.Hg/TlCl),近幾年研發出來的參比碘/碘化物體系。各種不同參比體系的優缺點總結于表1之中,參比電極的其它屬性則取決于半透膜。

結論 最重要的參比體系是Ag/AgCl體系,因為它易描述、具重現性而且無毒。在少數情況下,出現問題時可以借助于碘/碘化物參比體系加以解決,比如當溫度波動或由銀離子等干擾性的金屬離子引起錯誤時,可以采用這種體系作為替代參比,另外,在 pH值發生快速改變例如進行滴定時,這種體系也會顯示出其優點。