配位滴定法（絡合滴定法）（二）

（三）常用的金屬指示劑

    1.鉻黑T

    鉻黑T與二價金屬離子形成的絡合物都是紅色或紫紅色的。因此，只有在pH7～11范圍內使用，指示劑才有明顯的顏色變化。根據實驗，最適宜的酸度為pH9～10.5。鉻黑T常用作測定Mg²⁺、Zn²⁺、Pb²⁺、Mn²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺等離子的指示劑。

    2.鈣試劑（鉻藍黑R、鈣紫紅素）

    鈣試劑與Ca²⁺形成粉紅色的絡合物，常用作在pH12～13時滴定Ca²⁺的指示劑，終點由粉紅色變為純藍色，變色敏銳。

    3.鈣黃綠素

    該指示劑在酸中呈黃色，堿中呈淡紅色，在pH＜11時有熒光，在pH＞12時不顯熒光而呈棕色。常用作在pH＞12時測定Ca²⁺的指示劑，終點時黃綠色熒光消失。

    4.二甲酚橙

    在pH＞6時呈紅紫色；pH＜6時呈檸檬黃色，與2～4價金屬離子絡合呈紅色，因此常在酸性溶液中使用。例如，在pH1～3的溶液中用作測定Bi³⁺的指示劑，在pH5～6的溶液中，滴定Pb²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺及希土元素的指示劑，終點由紅變黃，變色敏銳。

    5.鄰苯二酚紫

    鄰苯二酚紫pH1.5～6時呈黃色，與兩個金屬離子形成的絡合物都顯藍色。特別適用于在pH1.5～2時滴定Bi³⁺，終點由藍色經紫紅變為黃色。

五、滴定液的配制與標定

    1. 乙二胺四醋酸二鈉滴定液

    （1）配制  間接法配制

    （2）標定  用基準氧化鋅標定，以鉻黑T為指示劑。

    （3）貯藏  置玻璃塞瓶中，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。

    2.鋅滴定液

    （1）配制  間接法配制

    （2）標定  用乙二胺四醋酸二鈉滴定液標定，以鉻黑T為指示劑。

六、注意事項

    1.酸度對絡合反應平衡、金屬離子水解、EDTA解離度有影響，為此要調好酸度，并加入適宜的緩沖液，否則將直接影響測定結果。

    2.金屬指示劑為有機染料本身具有顏色。與金屬離子絡合生成另一種顏色指示終點，但指示劑本身的顏色在不同pH溶液中有不同顏色，故必須按規定控制滴定溶液的pH值。

    3.當有干擾離子存在時，必須設法排除干擾，否則不能選用本法。

    4.利用酸度對絡合物穩定常數的影響，可調節滴定溶液的pH，有選擇的測定共存離子中的某種金屬離子。也可加入掩蔽劑或沉淀劑，消除共存離子的干擾。

    5.滴定速度要適宜，近終點時EDTA滴定液要逐滴加入，并充分振搖，以防終點滴過。

    6.EDTA滴定液應于具玻璃塞瓶中保存，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。

七、適用范圍

    EDTA可直接或間接測定40多種金屬離子的含量，也可間接測定一些陰離子的含量。在藥物分析上，用于測定無機和有機金屬鹽類藥物。

八、允許差

    本法的相對偏差不得超過0.3%。