對于采用氧化還原對進行內部保護的方法人們進行了廣泛的研究，這種方法的原理是通過在電解液中添加合適的氧化還原對，在正常充電時這個氧化還原對不參加任何化學或電化學反應，而當電池充滿電或略高于該值時，添加劑開始在正極上氧化，然后擴散到負極發生還原反應，如下式所示。
正極：R>O+ne-負極：O+ne-→R最佳的過充電保護添加劑應該具有4.2-4.3V的截止電壓，從而滿足鋰離子蓄電池大于4V電壓的要求，總的來說，這一部分的研究工作還有待進一步研究。
