(1)直接液相微萃取(directliquid-phase microextraction,direct-LPME):直接利用懸掛在色譜微量進樣器針頭或 Teflon 棒端的有機溶劑對溶液中的分析物進行萃取的方法,叫作直接液相微萃取法。這種方法一般比較適合萃取較為潔凈的液體樣品。
(2)液相微萃取/后萃取(liquid-phase microextraction with back extraction,LPME/BE):液相微萃取/后萃取又稱為液-液-液微萃取(liquid-liquid-liquid microextraction,LLLME),整個萃取過程為:給體(樣品)中的分析物首先被萃取到有機溶劑中,接著又被后萃取到受體里。這種方式一般適用于在有機溶劑中富集效率不是很高的分析物,需要通過后萃取來進一步提高富集倍數。如在對酚類化合物進行萃取時,通過調節給體的 pH 值來使酚類以中性形式存在,那么它們在給體中的溶解度減少,在攪拌時酚類化合物很容易地被萃取到有機溶劑中,再通過調節受體pH值到強堿性,可以把酚類從有機溶劑中進一步濃縮到富集能力更強的受體(強堿性溶液)里。
(3)頂空液相微萃取(headspace liquid-phase microextraction,HS-LPME):把有機溶劑懸于樣品的上部空間而進行萃取的方法,叫作頂空液相微萃取法。這種方法適用于分析物容易進入樣品上方空間的揮發性或半揮發性有機化合物。在頂空液相微萃取中包含3相(有機溶劑、液上空間、樣品),分析物在3相中的化學勢是推動分析物從樣品進入有機液滴的驅動力,可以通過不斷攪拌樣品產生連續的新表面來增強這種驅動力。揮發性化合物在液上空間的傳質速度非常快,這是因為在氣相中,分析物具有較大的擴散系數,且揮發性化合物從水中到液上空間再到有機溶劑比從水中直接進入有機溶劑的傳質速率快得多,所以對于水中的揮發性有機物,頂空液相微萃取法比直接液相微萃取法更快捷。