一. 方法概要
高錳酸鉀法——利用高錳酸鉀作滴定劑的一種氧化還原 滴定法
1. 原理：高錳酸鉀是一種較強的氧化劑，在酸性溶液中與還原劑作用的半反應為：
MnO4 -+ 8H+ + 5e ? Mn2+ + 4 H2O
當其在弱酸性、中性或堿性溶液中與還原劑作用時，則會生成褐色的水合物二氧化錳沉淀（MnO2·H2Oˉ）影響終點的觀察，故 一般用 KMnO4 作滴定劑時都在酸性溶液中進行。
強酸溶液：H2SO4 ，避免使用 HNO3 和 HCl 。
2. 滴定方式——依據被測物質性質不同
（1）直接滴定法：適用于還原性物質測定FeSO4、H2C2O4、H2O2、As(Ⅲ)、NO2 -等
（2）返滴定法：適用于氧化性物質測定 MnO2、PbO2、ClO3 -等
（3）間接滴定法：適于非氧化性物質、非還原性物質的測定Ca2+、 Ba2+、Pb2+等
二. KMnO4 標準溶液的配制
1. 配制：市售 KMnO4 常含有 MnO2 及雜質，蒸餾水中還原性物質與 KMnO4 反應析出 MnO2·H2Oˉ，因此先配制成近似濃度。
方法 ：（1）配制后放置 7~10 天 (或 煮沸半小時后放 2 ~3 天) 再標定
（2）過濾 MnO2 （3）貯存在棕色瓶中
2. 標定：——用基準物 Na2C2O4 ，H2C2O4 ? 2H2O，AsO3等
2MnO4 -+ 5C2O42 -+ 16H+ ? 2Mn2+ +10CO2 -+8H2O
反應條件：①加熱 75 ~ 85 ℃ ；
②酸度: [H+] 0. 5 ~ 1mol/L (H2SO4中進行)
編輯：foodyy