用COD快速測定儀測定廢水中COD特殊水樣分析方法的改進

　化學耗氧量是評價水體被還原性物質污染的一項重要的綜合指標，對工業廢水的測定我國采用重鉻酸鉀法，在此基礎上姜堰市華晨儀器有限公司研制的HCA-100A COD快速測定儀具有快速、準確可比、經濟、耗能低和操作簡便的特點，但在實際監測中各污染源的工藝流程各不相同，排出的廢水成分復雜多變，因此在使用該測定儀分析廢水中COD時，個別工業廢水在消解反應后出現嚴重的渾濁現象，無法進行光度比色分析，對這些水樣可采取先用配套的HCR-100 COD快速消解器消解，再用0.025mo1/ L硫酸亞鐵銨滴定的方法，通過計算得出其COD含量。

1、儀器與試劑
    HCA-100A COD快速測定儀（姜堰市華晨儀器有限公司）
    催化劑和氧化劑（COD速測儀專用試劑）
    重鉻酸鉀標準溶液（1/ 6IK₂Cr₂O₇ = 0. 2500mol/I）
    硫酸亞鐵銨標準溶液[（NH₄）₂Fe （SO₄）₂ 6H₂O] =0.025mol/l和0.lmol/I
    硫酸-硫酸銀溶液：10 %（M/V）
    試亞鐵靈指示劑
    鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液：COD值為500ml/l
    硫酸汞：粉末或晶體
    棕色酸式滴定管：25 ml。

2、實驗方法
　　吸取2.5ml水樣于消解管中（速測儀自帶），用加液器加入催化劑和氧化劑后，迅速放入消解孔中，消解15min后，置于空氣冷凝孔中冷卻，再將溶液轉移到150ml三角瓶中，用水沖洗消解管，使總體積約為25 ml，加2滴試亞鐵靈指示劑，再用0. 025mo1/的硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至終點。同樣步驟進行空白測定。

3、結果與討論
3.1、渾濁原因分析
　　從COD的反應原理上看出，出現混濁現象有可能是廢水中。Cl^-含量過高造成，可加入一定量的HgSO₄消除。Cl^-的千擾，因加入COD速測儀專用試劑可消除1000 ml/ICl^-的干擾（注：出現渾濁水樣中的Cl^-測定值均低于1000 mg/ I）。說明水樣的渾濁是由其它一些不明干擾物造成的，使其不能進行比色分析。
3.2、精密度和準確度試驗
　　用中國環境監測總站COD標樣和自配COD標液進行精密度和準確度測定，測定結果見表1。
表1                                             精密度和準確度試驗                                                            單位：mg/l
 
由表1可知，本方法的精密度和準確度均符合要求。
3.3、實際水樣的測定及方法比對
　　對實際水樣同時進行標準回流滴定法、速測儀消解滴定法、速測儀光度法三種方法的測定，測定結果見表2。
表2                                                           實際水樣測定及方法比對
注：①加標量為500mg/ I ；②測定結果為兩次測定值的平均值。
從表2可看出，對不出現渾濁的水樣三種方法測定結果上一致，對出現渾濁的水樣標準回流滴定法和速測儀消解滴定法測定結果相一致，說明在使用速測儀測定廢水中COD時，出現渾濁不能比色的水樣先用速測儀消解再硫酸用亞鐵銨標定的方法測定其COD值，其結果無差異。
3.4、結論
　　經HCR-100 COD快速消解器消解后，出現渾濁不能進行光度比色分析的特殊工業廢水，可用0. 025 mol/I硫酸用亞鐵銨滴定，通過計算得出其COD值.測定結果與經典標準回流滴定相一致，可使用實際工業廢水COD中測定中的不能作COD速測比色分析的水樣。