酰胺類手性液相色譜柱對烯唑醇光學異構體的直接拆分

發布時間：2019-10-27 20:17 原文鏈接：酰胺類手性液相色譜柱對烯唑醇光學異構體的直接拆分

摘　要: 以正己烷- 1022二氯乙烷為流動相, 添加乙腈為改性劑, 在酰胺類手性液相色譜柱上實現了對烯唑醇光學異構體的直接拆分。探討了色譜柱、溫度和乙腈的含量對拆分效果的影響, 優化了色譜條件。實驗結果顯示: 單獨使用KR100 - 5CH I - DMB色譜柱時, 烯唑醇中的光學異構體僅稍微分離; 而單獨使用Chirex3001時, 烯唑醇中的光學異構體則不分離; 當KR100 - 5CH I - DMB與Chirex 3001串聯使用時, 烯唑醇中光學異構體能夠得到很好的分離; 在流動相中加入少量的乙腈作為極性添加劑, 有助于改善異構體的分離度。當流動相為正己烷- 1022二氯乙烷- 乙腈(體積比8 ∶1 ∶1) , 流速110 mL /min, 檢測波長254 nm, 柱溫10℃時, 烯唑醇中光學異構體得到很好的分離, 分離度(R)為3126。結果表明, 酰胺類手性液相色譜柱能有效分離烯唑醇的光學異構體, 方法簡便、快速。

手性農藥的出現, 大大地提高了原料的利用率, 減少環境污染, 提高了藥效, 降低了生產成本。手性農藥含有立體異構體, 不同立體異構體的生物活性差別很大, 手性農藥的藥效與其光學異構體的純度有關。因此, 手性農藥中光學異構體的分離效果直接影響手性農藥的研制與品質檢測。目前, 國內外主要采用旋光性試劑法[ 1 - 2 ] 、手性液相色譜法[ 3 - 13 ] 、手性毛細管柱法[ 14 - 16 ]分離來檢測手性農藥中的光學異構體。其中, 手性液相色譜法在農藥的手性拆分中發揮重要作用。
烯唑醇(C15 H17 Cl2N3O, 分子結構式見圖1 ) 商品名為速保利, 由日本住友化學公司( SumitomoChemical Co1)首先研制開發的唑類殺菌劑[ 17 ] , 能抑制微生物體內麥角甾醇合成, 主要起殺菌作用, 兼有植物生長調節作用。烯唑醇的R 型光學異構體主要起殺菌作用, 而S 型光學異構體則主要起植物生長調節作用[ 1 - 3 ] 。蔣木庚等[ 1 - 2 ]采用衍生化高效液相色譜法先將烯唑醇樣品與衍生化試劑R ( - ) 2戊菊酸進行反應, 制備成非對映體衍生物, 然后在普通高效液相色譜柱上實現烯唑醇光學異構體的分離。王鵬等[ 3 ]制備了纖維素2三( 3052二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CDMPC) , 并以正己烷為流動相, 添加一定比例的異丙醇作為改性劑, 在手性固定相CDMPC上, 實現了對烯唑醇中光學異構體的直接拆分。Furuta R 等[ 4 ]在β2環糊精手性液相柱上實現了對烯唑醇中光學異構體的分離。但在酰胺類手性液相色譜柱上實現對烯唑醇中
光學異構體的直接拆分未見報道。本文對烯唑醇中光學異構體在商品化的手性液相色譜柱上的直接拆分進行研究, 成功地拆分了烯唑醇中的光學異構體, 對促進手性農藥的研制和品質檢測具有重要指導意義。