水質分析之揮發酚

　　1.適用范圍

　　1.1.測定地表水、地下水、飲用水、工業廢水和生活污水中揮發酚的 4-氨基安替比林分光光度法。

　　1.2.地表水、地下水和飲用水

　　1.2.1.采用萃取分光光度法測定

　　1.2.2.檢出限為0.0003mg/L，測定下限為0.001mg/L，測定上限為0.04mg/L。

　　1.3.工業廢水和生活污水

　　1.3.1.宜用直接分光光度法測定

　　1.3.2.檢出限為0.01mg/L，測定下限為0.04mg/L，測定上限為 2.50 mg/L

　　2.萃取分光光度法

　　2.1.方法原理

　　2.1.1.用蒸餾法使揮發性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質和固定劑分離。

　　2.1.2.由于酚類化合物的揮發速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。

　　2.1.3.被蒸餾出的酚類化合物，于 pH（10.0±0.2）介質中，在鐵氰化鉀存在下，與 4-氨基安替比林反應生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在 460 nm 波長下測定吸光度。

　　2.2.干擾消除

　　2.2.1.氧化劑、油類、硫化物、有機或無機還原性物質和苯胺類干擾酚的測定。

　　2.2.2.氧化劑（如游離氯）：可加入過量的硫酸亞鐵去除

　　2.2.3.硫化物：加磷酸酸化，置通風櫥內進行攪拌曝氣，直至生成的硫化氫完全逸出

　　2.2.4.甲醛、亞硫酸鹽等有機或無機還原性物質

　　可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入 50、 30、 30 ml 乙醚（以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，分次加入 4、 3、 3 ml 氫氧化鈉溶液進行反萃取，使酚類轉入氫氧化鈉溶液中。合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去殘余乙醚，然后用水將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積。

　　2.2.5.油類：樣品靜置分離出浮油后，按上條方法操作

　　2.2.6.苯胺:在酸性（pH＜0.5）條件下，可以通過預蒸餾分離

　　2.3.試劑

　　2.3.1.無酚水

　　1.于每升水中加入 0.2 g 經 200℃活化 30 min 的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜，用雙層中速濾紙過濾。

　　2.加氫氧化鈉使水呈強堿性，并加入高錳酸鉀至溶液呈紫紅色，移入全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾，集取餾出液備用。

　　2.3.2.精制苯酚

　　取苯酚（C6H5OH）于具有空氣冷凝管的蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集 182～184℃的餾出部分，餾分冷卻后應為無色晶體，貯于棕色瓶中，于冷暗處密閉保存

　　2.3.3.緩沖溶液： pH = 10.7

　　20 g 氯化銨（NH4Cl）溶于 100 ml 氨水

　　在低溫下保存，且取用后立即加塞蓋嚴，并根據使用情況適量配制。

　　2.3.4.4-氨基安替比林溶液

　　稱取 2 g 4-氨基安替比林溶于水中，溶解后移入 100 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，按附錄進行提純，收集濾液后置冰箱中冷藏，可保存 7 d。

　　2.3.5.鐵氰化鉀溶液： ρ (K3[Fe(CN)6])= 80 g/L

　　置冰箱內冷藏，可保存一周

　　2.3.6.酚標準貯備液： ρ (C6H5OH)≈1.00 g/L

　　置冰箱內冷藏，可穩定保存一個月

　　2.3.7.酚標準中間液： ρ (C6H5OH) = 10.0 mg/L

　　使用時當天配制

　　2.3.8.酚標準使用液： ρ (C6H5OH) = 1.00 mg/L

　　配制后 2 h 內使用

　　2.4.分光光度計：具 460 nm 波長，并配有光程為 30 mm 的比色皿。

　　2.5. 樣品

　　2.5.1.樣品采集

　　在樣品采集現場，用淀粉-碘化鉀試紙檢測樣品中有無游離氯等氧化劑的存在，若試紙變藍，應及時加入過量硫酸亞鐵去除

　　采集量應大于 500 ml，貯于硬質玻璃瓶中

　　采集后的樣品應及時加磷酸酸化至 pH 約 4.0，并加適量硫酸銅，使樣品中硫酸銅質量濃度約為 1 g/L，以抑制微生物對酚類的生物氧化作用

　　2.5.2.樣品保存

　　采集后的樣品應在 4℃下冷藏， 24 h 內進行測定

　　2.6.分析

　　2.6.1.預蒸餾

　　250 ml 樣品移入 500 ml 全玻璃蒸餾器，加 25 ml 水，加數粒玻璃珠以防暴沸，再加數滴甲基橙指示液，

　　若試樣未顯橙紅色，則需繼續補加磷酸溶液

　　餾出液 250 ml 至容量瓶

　　使用的蒸餾設備不宜與測定工業廢水或生活污水的蒸餾設備混用。每次試驗前后，應清洗整個蒸餾設備。

　　不得用橡膠塞、橡膠管連接蒸餾瓶及冷凝器，以防止對測定產生干擾。

　　2.6.2.顯色

　　將餾出液 250 ml 移入分液漏斗中，加 2.0 ml 緩沖溶液，混勻， pH 值為 10.0±0.2，

　　再加 1.5 ml 4-氨基安替比林溶液，混勻

　　再加 1.5 ml 鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置10 min。

　　2.6.3.萃取

　　準確加入 10.0 ml 三氯甲烷萃取

　　2.6.4.吸光度測定

　　于 460 nm 波長，以三氯甲烷為參比，測定三氯甲烷層的吸光度值

　　2.6.5.校準曲線

　　相關系數應達到 0.999 以上

　　2.7.質量保證和質量控制

　　2.7.1.每批樣品應帶一個中間校核點，中間校核點測定值和校準曲線相應點濃度的相對誤差不超過 10%。

　　3.直接分光光度法

　　3.1.方法原理

　　3.1.1.用蒸餾法使揮發性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質和固定劑分離。

　　3.1.2.由于酚類化合物的揮發速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。

　　3.1.3.被蒸餾出的酚類化合物，于 pH（10.0±0.2）介質中，在鐵氰化鉀存在下，與 4-氨基安替比林反應生成橙紅色的安替比林染料。

　　3.1.4.顯色后，在 30 min 內，于 510 nm 波長測定吸光度。

　　3.2.干擾消除

　　3.2.1.同上

　　3.3.試劑

　　3.3.1.同上

　　3.4.分光光度計：具 510 nm 波長，并配有光程為 20 mm 的比色皿

　　3.5.樣品

　　3.5.1.同上

　　3.6.分析

　　3.6.1.預蒸餾：同上

　　3.6.2.顯色

　　分取餾出液 50 ml 加入 50 ml 比色管中，加 0.5 ml 緩沖溶液，混勻，此時 pH 值為 10.0±0.2，

　　加 1.0 ml 4-氨基安替比林溶液，混勻，再加 1.0 ml 鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置 10 min。

　　3.6.3.吸光度測定

　　于 510 nm 波長，用光程為 20 mm 的比色皿，以水為參比，于 30 min 內測定溶液的吸光度值

　　4.其他事項

　　4.1.酚類化合物

　　4.1.1.由苯酚及其一系列酚的衍生物構成。

　　4.1.2.因其沸點不同，根據酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發性酚和不揮發性酚，揮發性酚多指沸點在230 ℃下的酚類，通常屬一元酚

　　4.1.3.主要影響因素

　　水中微生物氧

　　4.2.預蒸餾作用

　　4.2.1.根據水質標準規定，揮發酚是指能與水蒸氣一并蒸出的酚類化合物，因此樣品必須經過蒸餾。

　　經蒸餾操作，還可消除色度、濁度和金屬離子等的干擾。