本實驗利用正己烷萃取飲用純凈水中的鄰苯二甲酸二己酯，氮吹并用甲醇定容，建立了紫外分光光度法對其進行含量測定， 并對條件進行優化。方法標準曲線方程為y=1.5347x+0.0266，線性相關系數為0.997，該方法連續測定精密度為0.644%，重現性RSD為0.5742%，加標回收率為88.89~97.73%。結果證明，應用紫外分光光度法測定瓶裝飲用純凈水中鄰苯二甲酸二己酯，方法簡單快速，結果令人滿意。
鄰苯二甲酸二己酯(DEHP)是鄰苯二甲酸酯的一種，是一類普遍使用的化學物質，常用作增塑劑及其他日常用品的生產原料。鄰苯二甲酸酯類化合物在塑料中為游離狀態，極易轉移進入環境，廣泛分布于水體，大氣中，成為全球最普遍的污染物之一。研究表明，鄰苯二甲酸酯類化合物的急性毒性作用并不明顯，但可引起肝、腎、肺以及生殖等系統的中毒，其中以雄性生殖系統的損害最為明顯。為此許多國家開始限制在塑料食品包裝材料中使用某些鄰苯二甲酸類物質。目前我國還未對不含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的含量進行規定。目前鄰苯二甲酸二己酯的主要測定方法有氣相色譜質譜法，氣相色譜法，高效液相色譜法等。其檢測方法的儀器較為昂貴。由于鄰苯二甲酸二己酯在紫外區域224nm處具有最大紫外吸收，且線性關系良好，可采用紫外分光光度法進行測量。
材料與方法
材料與試劑
甲醇、正己烷等，所用試劑均為分析純，實驗用水為超純水。鄰苯二甲酸二己酯購買于
上海安譜科學儀器有限公司。市場上某品牌飲瓶裝飲用純凈水。
儀器與設備
UV2550 紫外可見分光光度計(日本島津公司)、電子天平。
溶液配制
鄰苯二甲酸酯標準溶液的配制：精密吸取20μl的鄰苯二甲酸二己酯至100ml容量瓶中，甲醇定容，得濃度為200μg/ml 的DEHP 溶液。依次稀釋至10ml容量瓶中，濃度分別為20μg/ml、2μg/ml、0.2μg/ml。精密吸取2.5ml，0.2μg/ml 的溶液至10ml容量瓶中,甲醇定容,濃度為0.05μg/ml。
測定的狹縫寬度選擇
吸取0.05μg/ml 鄰苯二甲酸二己酯溶液于比色皿中，以甲醇溶劑作為空白進行基線的確定。設置儀器的狹縫寬度分別為0.1、0.2、0.5、1、2、5，進行多次重復測定，考察檢測信18號的靈敏度及精密度并選擇最佳狹縫寬度。
最大吸收波長的選擇
吸取0.05μg/ml 的DEHP 溶液于比色皿中，以甲醇溶劑作為空白進行基線的確定，在190~400nm 的波長范圍內以確定的最佳狹縫寬度多次進行光譜的連續掃描，確定DEHP的最大吸收波長。
標準曲線的繪制
從0.2μg/ml 標準溶液中精確吸取1ml、2.5ml、5ml 定容于10ml 容量瓶，配置0.02、0.05、0.1μg/ml 濃度的標準溶液。從2μg/ml標準溶液中吸取5ml 定容于10ml 容量瓶中配置1μg/ml 溶液。從20μg/ml 濃度標準溶液中吸取0.75、1ml 定容至10ml 容量瓶中配置1.5、2μg/ml 溶液。標準溶液均用甲醇定容。采用最佳狹縫寬度，并在最大吸收波長處進行紫外掃描得出DEHP 標準曲線并計算出線性相關系數。
儀器精密度的測定
吸取0.05μg/ml 鄰苯二甲酸二己酯溶液于比色皿中，以甲醇溶劑作為空白進行基線的確定。采用確定的最佳狹縫寬度對標準液進行連續20 次重復光譜掃描，在最大吸收波長處測定其吸光度值，計算其精密度。
樣品重現性的測定
分別取兩份液體樣品20ml，其中一份加入0.05μg/ml 鄰苯二甲酸二己酯溶液10ml，同時加入正己烷10ml，充分震蕩，靜置分層，去上層清液，氮吹至干，最終甲醇定容于10ml容量瓶，以甲醇溶劑作為空白進行基線的確定，采用確定的最佳狹縫寬度，在最大波長處進行紫外掃描。此方法連續進行10 天重復光譜掃描，計算其精密度。
樣品加標回收率的測定
量取混合均勻液體樣品20ml，加入正己烷10ml，充分震蕩，靜置分層，去上層清液，氮吹至干，最終甲醇定容于10ml 容量瓶。裝入比色皿中在最大波長處進行紫外掃描，確定空白樣品中DEHP 的含量。分別量取三份均勻液體樣品20ml，加入1ml、2.5ml濃度為0.2μg/ml 的DEHP 溶液和0.5ml 的濃度為2μg/ml 的溶液，分別加入正己烷10ml，充分震蕩，靜置分層，去上層清液體，氮吹至干，最終甲醇定容于10ml 容量瓶。以甲醇溶劑作為空白進行基線的確定，采用確定的最佳狹縫寬度，在最大波長處進行紫外掃描。每組回收率測定三次，取平均值進行計算。
檢出限的測定
以甲醇溶液確定基線，采用確定的最佳狹縫寬度對甲醇溶液重復20次掃描，計算在最大吸收波長處吸光度值，利用公式DL=3Sb/S計算儀器檢出限。量取濃度為0.05μg/ml 的DEHP 溶液10ml，加入正己烷10ml，充分震蕩，靜置分層，去上層清液，氮吹至干，最終甲醇定容于10ml 容量瓶。裝入比色皿中在最大波長處連續進行20次紫外掃描。利用公式DL= 4.6σ 計算樣品檢出限。
樣品的預處理與測定
量取混合均勻液體樣品20ml，加入正己烷10ml，充分震蕩，靜置分層，去上層清液，氮吹至干，最終甲醇定容于10ml 容量瓶。裝入比色皿中在最大波長處進行紫外掃描。
干擾物對試驗的影響
分別配制安賽蜜、糖精鈉、苯甲酸0.5μg/ml，2μg/ml，2.5μg/ml 三種濃度溶液，取1ml分別與1ml，0.5μg/ml 的DEHP 溶液混合，加入正己烷10ml，充分震蕩，靜置分層，去上層清液，氮吹至干，最終甲醇定容于10ml 容量瓶。裝入比色皿中在最大波長處進行紫外掃描，測定其吸光度值變化，并考察樣品經過前處理后吸光度值的變化。
結果與分析
DEHP的狹縫寬度選擇
由圖1 可知，隨著狹縫寬度的增大，吸光度信號值的靈敏度不斷降低，但表1 可知測定結果中較小狹縫寬度精密度較之大狹縫寬度差，綜合考慮精密度與信號強度之間的關系，選擇0.5 作為最佳狹縫寬度。
圖1. 狹縫寬度對吸光度的影響。
表1. 不同狹縫寬度的精密度測定
DEHP最大吸收波長的選擇
由圖2可知，鄰苯二甲酸二己酯在200~400nm 范圍內，在224nm 具有最大吸收波長，且較為穩定，適合作為最大吸收波長進行試驗。
圖2. 最大吸收波長的確定。
DEHP標準曲線的繪制
由圖3 可知，濃度在0.02~2μg/ml 范圍內溶液的吸光度值隨著濃度的增加呈線性變化，線性方程為y=1.5347x+0.0266，線性相關系數為0.997，線性關系良好。
圖3. DEHP 標準曲線。
儀器精密度的測定結果
試驗結果如表2可知，連續20次重復測定樣品的平均值為0.1056，樣品RSD為0.644%，精密度較好。
表2. DEHP 精密度測定的結果
DEHP的重現性結果
由表3可知，連續10天測定樣品濃度的平均值為0.9901μg/ml，樣品RSD為0.5742%，重現性較好。
表3. DEHP 樣品重現性結果
加標回收率及檢出限
試驗結果如表4，加標回收率范圍從88.89~97.73%，加標回收RSD 范圍從0.33~2.34%，回收率在正常范圍內。儀器檢出限為0.016μg/ml，樣品檢出限為0.02μg/ml 與國家標準GB/T
21911-2008 中GC-MS 方法的檢出限0.05μg/ml 相比檢測限更低。
表4. DEHP 加標回收率測定結果
樣品測定結果
依照試驗方法測定的瓶裝飲用純凈水中DEHP 的含量的平均值為0.0503μg/ml，按照國標氣質聯用測定方法測定的樣品中DEHP 的含量的平均值為0.0541μg/ml。兩種方法采用相
同前處理步驟，外標法進行定量分析，其結果基本一致。
干擾物對試驗的影響
由于安賽蜜、糖精鈉、苯甲酸在224nm 處同樣具有紫外吸收，其存在會影響DEHP 測定的吸光度值。實驗結果如表5 表明，安賽蜜、糖精鈉、苯甲酸的分別加入對DEHP 含量的測定有一定影響，當干擾物濃度0.5 倍于DEHP 的含量時，測定結果并未有明顯變化，當濃度達到1 倍于溶液中DEHP 的含量時就對測定結果產生加大影響，為了消除干擾物對DEHP 測定結果的影響，可對含有干擾物的樣品進行預處理，通過加入正己烷，充分震蕩后靜置分層，去除上層清液，氮吹至干，最終甲醇定容，以去除干擾。表5 說明經過樣品的預處理過程，已經基本消除溶液中干擾物對DEHP 測定的影響，并較原有值無較大變化。
表5. 干擾物對試驗的影響
討論
本試驗確定飲用水中DEHP 含量測定方法的科學性和穩定性，并采用液液萃取方法去除可能存在的干擾。可作為于純凈水生產企業對鄰苯二甲酸酯類化合物測定的解決方案，避免企業購買大量檢測設備，有效降低檢測費用與成本。整個方法干擾物以消除，影響小，并且檢測限低于國家標準。
結論
該方法簡便、快速，試驗成本較低，適用于不具備液相、氣相、氣質聯用實驗室的DEHP的檢測。能夠準確測定瓶裝飲用純凈水中DEHP的含量。并且具備樣品前處理簡單，線性范圍良好，重復性好，節約分析時間等優點，具有推廣價值。