6.4 試樣中的有機氮通常轉化成銨離子,銨離子不被重鉻酸鉀氧化。
7 儀器和設備
7.1 消解管
7.1.1 消解管應由耐酸玻璃制成，在 165℃溫度下能承受 600kPa 的壓力，管蓋應耐熱耐酸，使用前所有的消解管和管蓋均應無任何破損或裂紋。
7.1.2 首次使用的消解管，應按以下方法進行清洗:
在消解管中加入適量的硫酸銀—硫酸溶液(5.4)和重鉻酸鉀溶液(5.7.1)的混合液〔6+1〕，也可用鉻酸洗液代替混合液。擰緊管蓋，在 60℃～80℃水浴中加熱管子，手執管蓋，顛倒搖動管子，反復洗滌管內壁。室溫冷卻后，擰開蓋子，倒出混合液，再用水沖洗凈管蓋和消解管內外壁。
7.1.3 當消解管作為比色管進行光度測定時，應從一批消解管中隨機選取 5 支～10 支，加入5mL 水(5.1)，在選定的波長處測定其吸光度值，吸光度值的差值應在±0.005 之內。
7.1.4 消解管作比色管應符合使用說明書的要求，消解管用于光度測定的部位不應有擦痕和粗糙;在放入光度計前應確保管子外壁非常潔凈。
7.2 加熱器
7.2.1 加熱器應具有自動恒溫加熱，計時鳴叫等功能，有透明且通風的防消解液飛濺的防護蓋。
7.2.2 加熱器加熱時不會產生局部過熱現象。加熱孔的直徑應能使消解管與加熱壁緊密接觸。為保證消解反應液在消解管內有充分的加熱消解和冷卻回流，加熱孔深度一般不低于或高于消解管內消解反應液高度 5mm。
7.2.3 加熱器后應在 10min 內達到設定的 165℃±2℃溫度，其他指標及檢驗參照 JJG 975 的有關要求。
7.3 光度計
光度測量范圍不小于 0～2 吸光度范圍，數字顯示靈敏度為 0.001 吸光度值。
7.3.1 普通光度計
在測定波長處，可用普通長方型比色皿測定的光度計。
7.3.2 專用光度計
在測定波長處，用固定長方形比色皿(池)測定 COD 值的光度計或用消解比色管測定 COD 值的光度計。宜選用消解比色管測定 COD 的專用分光計。
7.3.3 性能校正
在正常工作時，比色池(皿)或消解比色管裝入適量水(5.1)調整為吸光度值或 COD值為 0.000 時，每隔 1min，讀取記錄一次數據，20min 內吸光度小于 0.005 或 COD 值變化小于 6mg/L。光度計其他指標及檢驗參照 JJG 975 的有關要求。
7.4 消解管支架不擦傷消解比色管光度測量的部位，方便消解管的放置和取出，耐 165℃熱燙的支架。
7.5 離心機
可放置消解比色管進行離心分離，轉速范圍為 0～4000 r/min。
7.6 手動移液器(槍)
最小分取體積不大于 0.01 mL。
7.7 A 級吸量管、容量瓶和量筒
7.8 攪拌器
8 樣品
8.1 水樣的采集與保存
水樣采集不應少于 100mL，應保存在潔凈的玻璃瓶中。采集好的水樣應在 24h 內測定，否則應加入硫酸(5.2)調節水樣 pH 值至小于 2。在 0℃～4℃保存，一般可保存 7d。
8.2 試樣的制備
8.2.2 水樣氯離子的測定
在試管中加入 2.00mL 試樣，再加入 0.5mL 硝酸銀溶液(5.12)，充分混合，最后加入 2滴鉻酸鉀溶液(5.13)，搖勻，如果溶液變紅，氯離子溶液低于 1000mg/L;如果仍為黃色，氯離子濃度高于 1000mg/L。也可按 GB/T 11896 方法測定水樣中氯離子的濃度。
8.2.3 水樣的稀釋
應將水樣在攪拌均勻時取樣稀釋，一般取被稀釋水樣不少于 10mL，稀釋倍數小于10倍。水樣應逐次稀釋為試樣。初步判定水樣的 COD 濃度，選擇對應量程的預裝混合試劑(5.8)，加入相應體積的試樣，搖勻，在165℃±2℃加熱5min，檢查管內溶液是否呈現綠色，如變綠應重新稀釋后再進行測定。
9 測定條件的選擇
9.1 宜選用比色管分光光度法測定水樣中的 COD，分析測定的條件見表 1 和表 2 所示。
9.2 比色池(皿)分光光度法應選用 φ20mm×150mm 規格的消解管，消解時可在非密封條件下進行。
9.3 比色管分光光度法應選用 φ16mm×150mm 規格的消解比色管，消解時可在非密封條件
10 步驟
10.1 校準曲線的繪制
10.1.1 打開加熱器，預熱到設定的 165℃±2℃。
10.1.2 選定預裝混合試劑(5.8)，搖勻試劑后再擰開消解管管蓋。
10.1.3 量取相應體積的 COD 標準系列溶液(試樣)沿消解管內壁慢慢加入消解管中。
10.1.4 擰緊消解管管蓋，手執管蓋顛倒搖勻消解管中溶液，用無毛紙擦凈管外壁。
10.1.5 將消解管放入 165℃±2℃的加熱器(7.2)的加熱孔中，加熱器溫度略有降低，待溫度升到設定的 165℃±2℃時，計時加熱 15min。
10.1.6 待消解管冷卻至 60℃左右時，手執管蓋顛倒搖動消解管幾次，使消解管內溶液均勻，用無毛紙擦凈管外壁，靜置，冷卻至室溫。
10.1.7 高量程方法在 600nm±20nm 波長處，以水(5.1)為參比液，用光度計(7.3)測定吸光度值。低量程方法在 440nm±20nm 波長處，以水(5.1)為參比液，用光度計(7.3)測定吸光度值。
10.1.8 高量程 COD 標準系列使用溶液 COD 值對應其測定的吸光度值減去空白試驗測定的吸光度值的差值，繪制校準曲線。
低量程 COD 標準系列使用溶液 COD 值對應空白試驗測定的吸光度值減去其測定的吸光度值的差值，繪制校準曲線。
10.2 空白試驗
用水代替試樣，按照(10.1.1)至(10.1.7)的步驟測定其吸光度值，空白試驗應與試樣同時測定。
10.3 試樣的測定
10.3.1 按照表 1 和表 2 的方法的要求選定對應的預裝混合試劑(5.8)，將已稀釋好的試樣(8.2)在攪拌均勻時，取相應體積的試樣(8.2)。
10.3.2 按照(10.1.1)至(10.1.8)的步驟進行測定。
10.3.3 當試樣中含有氯離子時，選用含汞預裝混合試劑(5.8)進行氯離子的掩蔽。氯離子同 Ag2SO4易形成 AgCl 白色乳狀塊，在加熱消解前，應顛倒搖動消解管，使白色塊狀消失。
10.3.4 若消解液混濁或有沉淀，影響比色測定時，應用離心機離心變清后，再用光度計測定。若消解液顏色異常或離心后不能變澄清的樣品不適用本測定方法。
10.3.5 若消解管底部有沉淀影響比色測定時，應小心將消解管中上清液轉入比色池(皿)中測定。
10.3.6 測定的 COD 值由相應的校準曲線查得，或由光度計自動計算得出。
11 結果的表示
在 600 nm±20 nm 波長處測定時，水樣 COD 的計算：
ρ(COD)=n[k(As-Ab )+a]…………………………………(1)
在 440nm±20 nm 波長處測定時，水樣 COD 的計算：
ρ(COD)= n[k(Ab -As)+a]…………………………………(2)
式中：
ρ(COD)—水樣 COD 值，單位為 mg/L;
n—水樣稀釋倍數;
k—校準曲線靈敏度，單位為( mg/L)/1;
As—試樣測定的吸光度值;
Ab—空白試驗測定的吸光度值;
a—校準曲線截距;單位為 mg/L。
注：COD 測定值一般保留三位有效數字。
12 準確度和精密度
12.1 高量程方法測定的準確度和精密度
同一實驗室平行六次測定 511mg/LCOD 標準溶液相對誤差為 0.8%;132mg/LCOD 標準溶液相對誤差-2.3%;
六個實驗室分別測定 COD 值為 100mg/L 的標準溶液實驗室內相對標準偏差為 4.7%，實驗室間相對標準偏差為 5.4%;
六個實驗室分別測定 COD 值為 400mg/L 的標準溶液實驗室內相對標準偏差為 1.5%，實驗室間相對標準偏差為 1.8%;
六個實驗室分別測定 COD 值為 1000mg/L 的標準溶液實驗室內相對標準偏差為 0.9%，實驗室間相對標準偏差為 0.9%。
12.2 低量程方法精密度和準確度
同一實驗室平行六次測定 204mg/L COD 標準溶液相對誤差為 1.0%;51.9mg/L COD 標準溶液相對誤差 2.9%;
六個實驗室分別測定 COD 值為 25.0mg/L 的標準溶液實驗室內相對標準偏差為 7.4%，實驗室間相對標準偏差為 8.8%;
六個實驗室分別測定 COD 值為 100 mg/L 的標準溶液實驗室內相對標準偏差為 3.1%，實驗室間相對標準偏差為 3.2%;
六個實驗室分別測定 COD 值為 250mg/L 的標準溶液實驗室內相對標準偏差為 1.7%，實驗室間相對標準偏差為 1.7%。