當水中含有有毒有機物時,一般不能準確測定廢水中的BOD5值,而采用CODCr值可以較準確地測定水中有機物的含量,但CODCr值又不能區別可生物降解和不可生物降解的物質。人們習慣于利用測定污水的BOD5/CODCr來判斷其可生化性,一般認為,污水的BOD5/CODCr大于0.3就可以利用生物降解法進行處理,如果污水的BOD5/CODCr低于0.2,則只能考慮采用其他方法進行處理。
12.BOD5與CODCr的關系如何
生化需氧量BOD5表示的是污水中有機污染物在進行生化分解過程中所需要的氧量,能夠直接從生物化學意義上說明問題,因此BOD5不僅僅是一個重要的水質指標,更是污水生物處理過程中的一個極為重要的控制參數。但是,BOD5在使用上也受到一定限制,一是測定時間較長(5d),不能及時反映和指導污水處理裝置的運行,二是因為有些生產污水不具備微生物生長繁殖的條件(如存在有毒有機物),無法測定其BOD5值。
化學需氧量CODCr則反映了污水中幾乎所有有機物和還原性無機物的含量,只是不能象生化需氧量BOD5那樣直接從生化意義上說明問題。也就是說,化驗污水的化學需氧量CODCr值可以較準確地測定水中有機物含量,但化學需氧量CODCr不能區別可生物降解有機物和不可生物降解的有機物。
化學需氧量CODCr值一般高于生化需氧量BOD5值,其間的差值能夠約略地反映污水中不能被微生物降解的有機物含量。對于污染物成份相對固定的污水來說,CODCr與BOD5之間一般都有一定的比例關系,可以互相推算。加上CODCr的測定所用時間較少,按回流2h的國家標準方法來化驗,從取樣到出結果,只需要3~4h,而測定BOD5值卻需要5d時間,因此在實際污水處理運行管理中,常利用CODCr作為控制指標。
為了盡快指導生產運行,有的污水處理場還制定了回流5min測定CODCr的企業標準,測得結果雖然與國家標準方法有一定誤差,但由于誤差為系統誤差,連續監測的結果可以正確地反應水質的實際變化趨勢,測定時間卻可以減少到1h以內,對及時調整污水處理運行參數和防止水質突變對污水處理系統造成沖擊,提供了時間上的保證,也就是說提高了污水處理裝置出水的合格率。
13.CODCr測定的注意事項
CODCr測定是以重鉻酸鉀為氧化劑,在酸性條件下利用硫酸銀做催化劑,沸騰回流2h,通過測定重鉻酸鉀的消耗量,再折算成的氧消耗量(GB11914--89)。CODCr測定中使用了重鉻酸鉀、硫酸汞和濃硫酸等藥品,或有ju毒或有強烈的腐蝕性,而且需要加熱回流,因此操作必須在通風櫥中進行,并且要十分精心,廢液必須回收并單獨處理。
為了促使水中還原性物質的充分氧化,需要加入硫酸銀做催化劑,而為使硫酸銀分布均勻,應將硫酸銀溶于濃硫酸中,待其全部溶解后(約需2d)再隨起酸化作用的硫酸一起加入錐形瓶中。國家標準化驗方法規定每測定一次CODCr(20mL水樣)要加入0.4gAg2SO4/30mLH2SO4,但有關資料表明,對于一般的水樣,投加0.3gAg2SO4/30mLH2SO4是完全足量的,沒有必要使用更多的硫酸銀。對經常測定的污水水樣,如果有充分的數據對照,還可以適當減少硫酸銀的用量。
CODCr是污水中有機物含量的指標,因此測定時一定要將氯離子和無機還原物質的耗氧除去。對于Fe2+、S2-等無機還原物的干擾,可根據其測定的濃度,由理論需氧量對已測的CODCr值加以校正。對氯離子Cl-1的干擾,一般采用硫酸汞去除,其加入量為每20mL水樣0.4gHgSO4時,可去除2000mg/L氯離子的干擾。對經常測定的各種成份相對固定的污水水樣,如果氯離子含量較少或使用稀釋倍數較高的水樣測定,可以適當減少硫酸汞的用量。
用高錳酸鉀作為氧化劑測得的化學需氧量被稱為高錳酸鉀指數(具體分析方法見GB 11892--89)或耗氧量,英文簡寫為CODMn或OC,單位為mg/L。
由于高錳酸鉀的氧化能力比重鉻酸鉀要弱,同一水樣的高錳酸鉀指數的具體值CODMn一般都低于其CODCr值,即CODMn只能表示水中容易氧化的有機物或無機物的含量。因此,我國及歐美等許多國家都把CODCr作為控制有機物污染的綜合性指標,而只將高錳酸鉀指數CODMn作為評價監測海水、河流、湖泊等地表水體或飲用水有機物含量的一種指標。
由于高錳酸鉀對苯、纖維素、有機酸類和氨基酸類等有機物幾乎沒有氧化作用,而重鉻酸鉀對這些有機物差不多都能氧化,因此使用CODCr作為表示廢水的污染程度和控制污水處理過程的參數更為合適。但由于高錳酸鉀指數CODMn測定簡單、迅速,在對較清凈的地表水進行水質評價時仍使用CODMn來表示其受到的污染程度,即其中的有機物數量。
如何通過分析廢水的BOD5與CODCr來判定廢水的可生化性
化學需氧量的英文是Chemical Oxygen Demand,它是指在一定條件下,水中有機物與強氧化劑(如重鉻酸鉀、高錳酸鉀等)作用所消耗的氧化劑折合成氧的量,以氧的mg/L計。
當用重鉻酸鉀作為氧化劑時,水中有機物幾乎可以全部(90%~95%)被氧化,此時所消耗的氧化劑折合成氧的量即是通常所稱的化學需氧量,常簡寫為CODCr(具體分析方法見GB 11914--89)。污水的CODCr值不僅包含了水中的幾乎所有有機物被氧化的耗氧量,同時還包括了水中亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無機物被氧化的耗氧量。
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