在19世紀時,糙皮病(pellagra)除發現因煙堿酸缺乏引起外,在1926年又發現另一種維生素在飼料中缺乏時,也會引起小老鼠誘發糙皮病,后來此物質在1934年被定名為維生素B6,直到1938~193吡哆醛9年才被分離出來,并定性及能合成出維生素B6。