高聚物由高彈態轉變為玻璃態的溫度，指無定型聚合物（包括結晶型聚合物中的非結晶部分）由玻璃態向高彈態或者由后者向前者的轉變溫度，是無定型聚合物大分子鏈段自由運動的最低溫度，通常用Tg表示，隨測定的方法和條件有一定的不同。高聚物的一種重要的工藝指標。在此溫度以上，高聚物表現出彈性；在此溫度以下，高聚物表現出脆性，在用作塑料、橡膠、合成纖維等時必須加以考慮。如聚氯乙烯的玻璃化溫度是80℃。但是，他不是制品工作溫度的上限。比如，橡膠的工作溫度必須在玻璃化溫度以上，否則就失去高彈性。非晶態高聚物從玻璃態到橡膠態，有一個轉變——玻璃化轉變。這個轉變一般其溫度區間不超過幾度。但在轉變前后，模量的減少達三個數量級。在實用上是從硬而脆的固體變成韌性的橡膠。所以，玻璃化轉變是高聚物一個重要的特性。形成玻璃態的主要原因，可能是高聚物分子結構不對稱，不能形成結晶；也可能是沒有足夠的能量去重排結晶。而多數高聚物也只有在特定的條件下方能結晶。同時高聚物很難形成100%的結晶，總有部分非晶態存在，因此玻璃化轉變是高聚物普遍現象，只不過非晶態少的高聚物玻璃化轉變不明顯。
影響玻璃化溫度的因素
由于玻璃化轉變是與分子運動有關的現象，而分子運動又和分子結構有著密切關系，
所以分子鏈的柔順性、分子間作用力以及共聚、共混、增塑等都是影響高聚物Tg的重要內因。此外，外界條件如作用力、作用力速率,升(陣)溫速度等也是值得注意的影響因索。
1．化學結構
(1) 鏈的柔順性
分子鏈的柔順性是決定高聚物Tg的最重要的因素。主鏈柔順性越好，玻璃化溫度越低。
主鏈由飽和單鍵構成的高聚物，因為分子鏈可以固定單鍵進行內旋轉，所以Tg都不高，
特別是沒有極性側基取代時，其Tg更低。不同的單鍵中，內旋轉位壘較小的，Tg較低。例如， 高聚物聚二甲基硅氧烷聚甲醛聚乙烯SiCH3OCH3***H2CO*nn*H2CH2C*nTg/oC-123-83-68
主鏈中含有孤立雙鍵的高聚物，雖然雙鍵本身不能內旋轉，但雙鍵旁的α單鍵更易旋轉，
所以Tg都比較低。例如，丁二烯類橡膠都有較低的玻璃化溫度。