提出電化學驅動的金屬茂CH磷基化反應策略

　　近日，中科院大連化學物理研究所研究員陳慶安團隊在電化學驅動的金屬茂C-H磷基化研究方面取得新進展。相關研究成果發表在《自然—通訊》上。

　　金屬茂化合物不僅在物理、材料科學和醫藥具有廣泛的應用，而且在催化領域中，金屬茂骨架的膦配體也是一種優良的配體或者催化劑。傳統合成取代的金屬茂主要有兩種方法：第一種是取代的環戊二烯與金屬絡合物絡合，盡管比較可靠，但需要當量的強堿和較多步驟來合成取代的環戊二烯；第二種是金屬茂的C-H官能團化，該方法雖然步驟較短，但需要當量的強堿和預置導向基。因此，發展一種簡短而有效的構建取代的金屬茂的方法具有重要意義。相對于傳統的雙環戊二烯骨架的金屬，茚骨架的金屬茂的C-H官能團化更具有挑戰性，尤其是4-取代的茚骨架的金屬茂理論存在六個可能的區域異構體，因此在相對溫和的條件下實現金屬茂的C-H區域官能團化具有一定的研究價值。

　　本工作中，團隊利用金屬茂本身作為氧化還原介質，促進自由基的生成和淬滅；在電化學條件下實現了無額外氧化劑和強堿，非導向的金屬茂的C-H區域磷基化反應，進而合成了一系列取代二茂鐵、二茂釕和苯并二茂鐵骨架的磷氧化合物。該策略為發展一種簡短而有效的構建取代的金屬茂的方法提供了新思路。