上海有機所不對稱遠程炔丙基取代反應研究獲進展

　　近年來，過渡金屬催化的不對稱η3-取代反應已成為構建手性不飽和片段的重要途徑。中國科學院上海有機化學研究所何智濤課題組致力于過渡金屬參與實現的非經典η3-取代反應的研究，并探索了一系列催化轉化策略。

　　近日，該課題組在《德國應用化學》上，在線發表了題為Asymmetric Substitution by Alkynyl Copper Driven Dearomatization and Rearomatization的研究論文（Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202314517）。該研究以帶有γ位離去基的芳炔為底物，建立了新穎的去芳構化促進的不對稱遠程炔丙基取代模式（如圖）。新修飾的手性PyBox配體為該遠程取代策略的高產率及高對映選擇性提供了保障。不同類型的胺、烷基親核試劑和芳基親核試劑均可以高效參與反應，高立體選擇性地構建出各種具有挑戰性的二芳甲基和三芳甲基骨架。此外，研究還發現了一種遠程取代/環化/1,5-氫遷移的串聯過程，得到了具有C-N軸手性化合物。雖然反應活性有所限制，但為該類軸手性化合物的構建提供了潛在的思路。

　　研究工作國家自然科學基金委員會、中國科學院、上海市科學技術委員會和上海有機所的支持。