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  • 發布時間:2019-09-24 13:36 原文鏈接: 不可能的任務!化學家首次成功合成純碳環

      18個原子組成‘環碳’雖然難以捉摸,但卻可能是邁向分子級晶體管的重要一步。

      在大多數化學家放棄嘗試很久之后,終于有研究團隊合成出了第一個由18個原子組成的環狀純碳分子。

    由原子力顯微鏡拍攝的碳-18分子的三維圖像。

    來源:IBM Research

      化學家先合成了一個由碳和氧組成的三角形分子,然后通過施加電流進行操縱,得到了這個碳-18環。這種分子也被稱為環碳,對其性質的初步研究表明,它具有半導體性質,這也意味著與它類似的碳直鏈可以作為分子級電子元件。

      日本大阪大學化學家戶部義人(Yoshito Tobe)認為這是“一項非常驚艷的研究工作”,開辟了一個全新的研究領域。他說:“許多科學家,包括我自己,都曾嘗試制造環碳并確定它們的分子結構,但都沒有成功。”這項研究結果已于8月15日發表在《科學》[1]上。

    圖片.png

    來源:參考文獻1

      純碳有幾種不同的形式,如金剛石、石墨和“納米管”。碳元素的原子可以與自身形成各種構型的化學鍵。每個原子如果以金字塔構型與4個相鄰原子結合,就會得到類似金剛石的結構;如果與3個相鄰原子結合,就會得到單原子厚度石墨烯層的六邊形結構。(在塊狀石墨、碳納米管和被稱為富勒烯的球狀分子中也發現了這種三鍵結構。)

      除此之外,碳也可以只和附近的兩個原子成鍵。諾貝爾獎得主、康奈爾大學化學家Roald Hoffmann等人很早就提出理論,認為這會形成純碳原子鏈。也就是說,每個原子可以在兩邊各形成一個雙鍵——即相鄰的原子共用兩個電子;也可以在一邊形成一個三鍵,另一邊形成一個單鍵。多個研究團隊已經嘗試基于這種構型合成環或鏈。

      但是,英國牛津大學化學家Przemyslaw Gawel說,由于這種結構比石墨烯或金剛石具有更強的化學反應活性,導致其穩定性較差,尤其是在彎曲時。合成穩定的鏈和環通常需要加入碳以外的元素。一些實驗已經發現可以在氣體云中產生全碳環,但還沒有得到有力的證據。

      險象“環”生

      現在,Gawel和合作者成功合成了這個科學家期盼已久的環狀分子碳-18,并對其進行了成像。通過使用標準的“濕”化學方法,他的合作者、牛津大學化學家Lorel Scriven首先合成了一種包含4個碳的正方形的環狀分子,這些正方形上連接有氧原子。隨后,研究團隊將他們的樣品送到位于瑞士蘇黎世的IBM實驗室。合作者將這種氧-碳分子置于單層氯化鈉上,并放在高真空室內部。他們利用電流(借助能同時作為掃描隧道顯微鏡的原子力顯微鏡)進行逐環操作,去除多余的含氧結構。經過一次又一次的嘗試,顯微掃描中終于出現了18個碳原子的結構。Scriven說:“我從沒想過會看到這個。”

      從IBM研究人員展示的圖來看,這個18碳環是三鍵和單鍵的交替結構。此前理論研究對于碳-18究竟是這種結構還是完全由雙鍵組成的結構一直存在分歧。

      這種交替的化學鍵很有趣,因為這種結構會讓碳鏈和碳環具有半導體特性。Gawel認為研究結果說明,較長筆直的碳鏈可能也是半導體,并有望成為分子級晶體管的組成元件。

      現在,研究人員想要搞清楚碳-18的基本性質,但他們只能一次制造一個分子。下一步,他們計劃嘗試其他可以提高產量的技術。Gawel說:“目前還處在非常基礎的階段。”

      Hoffmann稱贊道,“這項工作做得非常漂亮。”不過他也表示,碳-18在脫離鹽表面后是否穩定,以及是否存在比一次一個分子更高效的合成方式,仍有待進一步研究。

      參考文獻:

      1.Kaiser, K. et al. Science https://doi.org/10.1126/science.aay1914 (2019).

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