烯烴的來源廣泛,能夠進行豐富多彩的化學轉化,同時由于自身良好的穩定性以及與過渡金屬之間獨特的相互作用,還具備作為配體的重要功能。手性烯烴作為一類新型配體,成功地實現了一些挑戰性的不對稱催化反應,充分顯示出這類配體的重要研究價值和良好應用前景。
在國家自然科學基金委、科技部、中國科學院的支持下,中科院化學研究所分子識別與功能院重點實驗室的科研人員突破烯烴配體設計中強調剛性的傳統思路,基于易于合成、易于修飾的設計理念,設計合成了一系列具有柔性骨架的新型手性雙烯配體(Org. Lett. 2009, 11, 4744-4747; Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 651-654; Org. Lett. 2010, 12, 2602-2605; Org. Lett. 2010, 12, 5482-5485);進而將雜原子與末端烯烴進行組合,成功發展了系列具有特色的新型手性磷烯配體,并創新性的將硫原子引入到手性烯烴配體中,成功發展了結構簡單、性能優異的新型手性亞磺酰胺烯烴配體(Asian J. Org. Chem. 2012, 1, 204-213, Focus Review)(圖1)。
Frustrated Lewis Pairs(FLPs)是2006年以來新興的熱點研究領域,由于可以實現氫氣的活化,為非金屬催化氫化反應提供了重要新途徑,但是高對映選擇性的不對稱氫化反應十分具有挑戰性。最近,研究人員基于手性烯烴作為“配體”的新策略,通過烯烴的轉化(圖1),快速制備了新型手性FLP催化劑,順利實現了非金屬催化亞胺的不對稱氫化反應,對映選擇性最高可達89%(圖2)。這是目前FLP催化劑在不對稱催化領域所取得的最好結果,同時也為新型、高效手性FLP催化劑的設計提供了新的思路(J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 6810-6813)。
圖1 基于烯烴的配位與轉化策略發展新型手性催化劑
圖2 手性烯烴“配體”在非過渡金屬催化的不對稱氫化反應中的應用
乙烯、丙烯等烯烴是重要的有機化工原料,在工業、農業、醫藥、環保等領域有著廣泛的應用。塑料、合成橡膠、纖維、醫藥品原料、農藥、涂料等,大部分品種的重要原料都是烯烴。在化學工業領域,主流方法一直是通過石油......
化學工業中,85%以上的過程都依賴于催化劑來加速反應速率。但在大多數情況下,決定催化反應效率的兩個重要參數——反應物的轉化率和目標產物的選擇性往往相互糾纏,就像“蹺蹺板”一樣,轉化率提高了,選擇性就降......
烯烴,這個詞對尋常百姓而言可能有些陌生。其實,人們生活中一些耳熟能詳的日用品,如塑料袋、口罩熔噴布、特殊服裝面料等,都是用烯烴合成的。在化學工業領域,主流方法一直是通過石油加工生產乙烯、丙烯等烯烴原料......
近日,華東理工大學化學與分子工程學院教授陳宜峰課題組在烯烴的不對稱催化轉化領域取得新進展。相關研究成果以《鎳催化內烯的對映選擇性還原胺甲酰基-烷基化反應》為題,發表在《德國應用化學》上。近年來,過渡金......
有機胺是一類重要的化工中間體,廣泛用于農藥醫藥、生物活性天然產物以及功能材料單體等化學品的合成。烯烴的氫胺甲基化是一類重要的串聯羰基化反應,能以一鍋的方式直接合成有機胺,具有100%原子經濟性。然而,......
近日,天津渤化化工發展有限公司(以下簡稱“渤化”)“兩化”搬遷改造項目的核心裝置——180萬噸/年甲醇制烯烴(MTO)裝置一次試車成功。該裝置于6月8日投入甲醇,12日產出合格的乙烯和丙烯,16日C4......
烷氧羰基化反應是制備酯類化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反應是以過渡金屬為催化劑(如鈀配合物),以烯烴為原料、一氧化碳(CO)為羰源、醇為氫源和親核試劑反應制備酯類產物的過程,具有產物價值高、原子經......
烯烴功能化是實現烯烴制備高附加值精細化學品的一類重要反應。其中,烯烴雙官能團化是該反應的重要策略之一,其所得產物在合成香料、醫藥中間體以及涂料、油漆等方面都具有極其廣泛的應用。近日,中科院青島生物能源......
烯烴功能化是實現烯烴制備高附加值精細化學品的一類重要反應。其中,烯烴雙官能團化是該反應的重要策略之一,所得產物在合成香料、醫藥中間體以及涂料、油漆等方面有廣泛應用。前期,中國科學院青島能源所研究所研究......
近日,中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成創新特區研究組研究員陳慶安團隊在光催化烯烴的鹵代/吡啶雙官能化方面取得新進展,發展出通過調控氧化淬滅活化模式和自由基極性交叉途徑,實現光催化非活化烯烴的鹵......