原子吸收光譜儀工作參數條件的選擇

測定條件的優化與正確選擇，對于保證測定結果的準確度和精密度是非常重要的。測定條件分為兩類，一類是儀器工作參數：分析線、光譜通帶、燈電流等，各參數之間交互效應較小；另一類是原子化條件：燃氣與助燃氣流量、測量高度、進樣量等，各參數之間交互效應顯

(1) 分析線的選擇分析線的選擇要兼顧到測定靈敏度、精密度、校正曲線的動態范圍、受其它譜線十擾的可能性等。通常選擇元素的共振線(最靈敏線，但不是絕對的)作為分析線。當待測原子濃度較高時，為避免過度稀釋和向試樣中引入雜質，可選取靈敏度較低的非共振線(次靈敏線)作為分析線。此外，有些特殊情況也選非共振線作為分析線，如Hg 185nm比Hg 254nm靈敏很多倍，但前者處于真空紫外區，大氣和火焰均對其產生吸收干擾而不便用于測定；共振線Ni 232nm附近231．98nm和232．12nm的原子線和231．6nm的離子線，不能將其分開，可選取341．48nm作分析線。

(2) 光譜通帶的選擇 光譜通帶是單色器的倒線色散率與狹縫寬度的乘積，對于一臺給定的儀器，單色器是固定的，光譜通帶的改變是通過調節狹縫寬度來實現的。

原子吸收分析中，譜線重疊的概率較小，因此，可以使用較寬的狹縫，一般狹縫寬度選擇在通帶為0．4～4．0nm的范圍內，以增加光強，降低檢出限。在實驗中，也要考慮被測元素譜線復雜程度，堿金屬、堿土金屬譜線簡單，可選擇較大的狹縫寬度；過渡元素如Fe、Co和Ni與稀土元素等譜線比較復雜，要選擇通帶相當于1?或更小的狹縫寬度下測定。

(3) 燈電流的選擇 燈電流的選擇應考慮輻射光源輸出強度、放電的穩定性及燈的使用壽命。

空心陰極燈的發射特性取決于工作電流。燈電流過小，光強低且不穩定；燈電流大，能量就高，測試時穩定，但發射譜線變寬，導致靈敏度下降，燈壽命也縮短。選擇燈電流時，應在保持光源穩定且有足夠光輸出的情況下，盡量選用較低的工作電流。一般商品的空心陰極燈都標有允許使用的最大電流與可使用的電流范圍，通常選用最大電流的1／2～2／3為工作電流。實際工作中，最合適的電流應通過實驗確定。空心陰極燈使用前一般需預熱10～30min。

(4) 火焰原子化法原子化條件的選擇 火焰原子化法原子化條件包括：火焰的選擇、燃氣和助燃氣流量、燃燒器高度、樣品提升量等。

① 火焰的選擇是影響原子化效率的重要因素。對于低溫、中溫火焰，適合的元素可使用乙炔空氣火焰；在火焰中易生成難離解的化合物及難溶氧化物的元素，宜用乙炔-氧化亞氮高溫火焰；分析線在220nm以下的元素，可選用氫氣-空氣火焰。

② 燃氣和助燃氣流量：火焰類型選定以后，需調節燃氣與助燃氣比例，以得到所需特點的火焰。易生成難離解氧化物的元素，用富燃火焰；氧化物不穩定的元素，宜用化學計量火焰或貧燃火焰。合適的燃助比應通過實驗確定。

③ 燃燒器高度：燃燒器高度是控制光源光束通過火焰區域的。由于在火焰區內，自由原子的空間分布不均勻，隨火焰條件而變化。因此必須調節燃燒器的高度，使測量光束從自由原子濃度最大的區域內通過，可以得到較高的靈敏度。

④ 樣品提升量：一般情況下，樣品提升量低，霧化效率較高，霧滴細。但由于進入火焰中待測元素的量較少，產生的基態原子數也少，則吸光度也受到影響。當吸噴速率過高時霧化不充分，霧滴大，影響后續原子化過程，使靈敏度受到影響。通常儀器的吸噴速率為3～10mL／min。

⑤ 霧化效率是指進入火焰的待測元素的量與吸提的待測元素的量成比例，霧化效率高低對分析靈敏度有重要影響，一般應調節霧化器位置使其獲得最大的霧化效率。

(5) 石墨爐原子化法原子化條件的選擇 石墨爐原子化法原子化條件包括：石墨爐溫度程序(干燥、灰化、原子化和灰化的溫度和時間的選擇)、進樣量、基體改進劑、載氣與載氣流量、信號測量方式、STPF(stabnized temperature platform furnace，恒溫平臺爐)技術等。以下重點介紹溫度程序的設定。

① 干燥階段的作用是除去樣品溶液的溶劑(主要是水)，加熱升溫使滴入石墨管的樣品溶液蒸發除去溶劑，而不允許待分析元素的任何損失。一般干燥分兩步：首先是將溫度快速升至略低于沸點，再緩慢地升溫到剛好高于沸點，如105℃并保持一定時間。

② 灰化階段作用是盡可能把樣品中的共存物質(基體，尤其是有機質)全部或大部分除去，并保證沒有待分析元素損失，在不損失待測原子時，使用盡可能高的溫度和長的時間。

③ 原子化階段的作用是使樣品中待分析元素完全或盡可能多地變成自由狀態的原子，氣相物理化學干擾盡可能小等。原子化階段是原子化過程的關鍵階段。

④ 凈化階段的作用是在短時間(3～5s)內去除試樣殘留物，溫度應高于原子化溫度。

⑤ 升溫模式由三個參數決定，即起始溫度T0，要求達到的溫度T1和由T0達到T0的時間△t干燥階段一般采用斜坡升溫模式，灰化階段一般采用階梯升溫模式而原子化階段大都采用溫控升溫或溫控最大功率升溫方式。