大連化物所研究發現手性歧化反應的收斂現象

手性自歧化氫轉移機理圖

　　近日，中科院大連化學物理研究所手性合成課題組周永貴研究員和樊紅軍研究員合作發現了一個新穎的不對稱歧化反應的收斂現象。相關研究結果以通訊的形式發表在最近一期的《美國化學會志》上（J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 6126-6129）。

　　氧化還原反應是最常見的化學反應之一，通常由氧化和還原兩個半反應構成。歧化反應作為一類特殊的氧化還原反應，有兩個產物生成，反應的原子經濟性較低。如果能將反應的副產物，如氧化產物AOX還原為初始原料A再發生歧化反應，這樣經過多次循環就能實現收斂的歧化反應，得到一個單一的產物，從而提高反應的原子經濟性。用氫氣作為還原劑不會產生任何副產物，從而可使該反應的原子經濟性達到100%。

　　在研究芳香化合物喹喔啉不對稱氫化反應的過程中，研究人員發現一個新穎的手性歧化反應的收斂現象。反應通過中間體二氫喹喔啉進行，在手性磷酸催化劑的促進下發生手性自歧化氫轉移反應得到原料喹喔啉和最終手性產物，而產生的原料喹喔啉又可以在Ru(II)的催化作用下選擇性加氫得到中間體二氫喹喔啉來反復進行自歧化氫轉移反應。

　　理論計算研究進一步證實了上述反應機理。此發現對于設計和發展新的不對稱反應提供了一種新的思路。