對二甲氨基苯芴酮極譜法測定金屬材料中的鎵

一、方法要點

在酸性介質中，鎵與對二甲氨基苯芴酮或苯芴酮試劑的絡合物在滴汞電極上產生一個靈敏的極譜吸附催化波，峰電位為-0.86V(對飽和甘汞電極)，波形呈尖銳峰狀，清晰、穩定、選擇性好。其中，對二甲氨基苯芴酮作為鎵的絡合劑比苯芴酮有更多的優點，用示波極譜法測定鎵，其檢測下限為2ng。對于某些試樣可以直接測定，鉬、鈦、鈮含量較高的試樣則須先用乙酸丁酯萃取分離。此方法用于測定多種巖礦和金屬材料中的痕量鎵。

二、試劑與儀器

(1)對二甲氨基苯芴酮(DP5)：5．5×10-4mol／L無水乙醇溶液，含鹽酸0.02mol／L。

(2)抗壞血酸：1％新配制。

(3)聚乙烯醇：0.0006％水溶液。

(4)氯化鉀：3％溶液。

(5)硫代硫酸鈉：25％溶液。

(6)碘化鉀：20％溶液。

(7)乙酸丁酯：鹽酸溶液0.2mol／L。

(8)鎵標準溶液：稱取基準三氧化二鎵0.01344g，用鹽酸低溫加熱溶解，以6mol／L鹽酸沖洗至100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，此溶液含鎵為100μg／mL。使用時用6mol／L鹽酸稀釋至鎵濃度為1μg／mL。

(9)JP-1A型示波極譜儀、電極用三電極系統、滴汞電極、飽和甘汞電極、鉑電極。

三、分析步驟

稱取0.1000～0.5000g試樣，置于100tnL燒杯中，加入15mL鹽酸、5mL硝酸，加熱溶解，并蒸發至近干。再加入1mL氫溴酸，重復2次，鹽類用6mol／L鹽酸20mL微熱溶解，并用6mol／L鹽酸洗入50mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，吸取試液5～10mL于125mL分液漏斗中，補加6mol／L鹽酸到總體積為15mL。加入碘化鉀溶液0．5mL，搖勻，然后，滴加硫代硫酸鈉還原碘至無色或者淡黃色不再消褪，并過量1～2滴，放置片刻，加入乙酸丁酯10mL，萃取1．5min，分層后，棄去水相，用6mol／L鹽酸各5mL洗有機相三次(第一次加入一滴硫代硫酸鈉)，用10mL蒸餾水反萃取1．5min，并用水洗凈分液漏斗尾部，將反萃取液收集在50mL燒杯中，加入氯化鉀2滴，蒸干，取下，加入0．2mol／L鹽酸1mL，放置片刻，加入抗壞血酸0.5mL，加對二甲氨基苯芴酮(或苯芴酮)0.5mL、聚乙烯醇水溶液23mL，攪勻，于示波極譜儀上用導數部分，起始電位-0．45V處掃描，鎵的峰電位為-0.86V。

四、標準曲線的繪制

吸取鎵標準溶液0.0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mL于50mL燒杯中，加氯化鉀3滴，于低溫電熱板上蒸干，以下按分析步驟進行萃取。在反萃取液中滴加100～200μg鐵、3滴氯化鉀蒸干，以下同分析步驟進行示波極譜測定，繪制標準曲線。

五、注意事項

對難溶巖礦應先在鎳坩堝中用過氧化鈉熔融。