目前,傳統的BET方程、DR方程及BJH模型是表征頁巖表面積、微孔以及介孔-宏孔特征的常用方法。但是,這些模型都是針對單純的微孔或介孔-宏孔材料建立的,不能直接用于表征具有復雜孔結構的頁巖。
近期,中國科學院廣州地球化學研究所研究員肖賢明課題組提出應用修正的BET方程來同時計算頁巖中的微孔體積和介孔-宏孔表面積。研究表明:(1)在經典BET方程適用壓力范圍內,修正的BET方程可以擬合實驗數據,而傳統BET方程在相對壓力超過0.15之后就與實驗數據不符(圖1);(2)修正的BET方程得到的微孔體積可與t-plot法互相驗證(圖2)。同時,該方法計算介孔-宏孔表面積時不需要假設孔隙的形態,適用于任何形狀的介孔和宏孔,適用性明顯優于BJH模型;(3)DR方程會高估頁巖中的微孔體積,其高估值與非微孔(介孔-宏孔)表面積密切相關(圖3)。
相關成果于近期發表在Marine and Petroleum Geology上。該研究受國家“973”和中科院青年創新促進會項目聯合資助。
論文信息:Tian, H., Pan, L., Zhang, T., Xiao, X., Meng, Z., Huang, B., 2015. Pore characterization of organic-rich Lower Cambrian shales in Qiannan Depression of Guizhou Province, Southwestern China. Marine and Petroleum Geology 62, 28-43.
圖1 傳統BET和修正BET方程擬合實驗數據比較圖
圖2 修正的BET方程微孔體積與t-plot微孔體積比較圖。t-plot方法中分子層厚度模型基于修正的BET方程中的C值,該C值不受微孔影響,僅反映介孔-宏孔表面特征。
圖3 DR方程對微孔體積的高估值與非微孔表面積的關系
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