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  • 發布時間:2023-12-05 13:01 原文鏈接: 廉價金屬催化炔丙基碳酸酯的極性反轉研究中獲進展

      自極性反轉的概念提出以來,這一領域得到了快速發展。目前,實現常用原料的極性反轉已成為合成化學、制藥工業和化學生物學中最具吸引力的課題之一。一系列人名反應如Corey-Seebach反應、benzoin反應、Wolff-Kishner還原、Grignard反應、Reformatsky反應等,均以極性反轉為關鍵步驟開發的。此外,羰基化合物的烯丙基化及炔丙基化是構建C-C鍵的有力策略,且相應的高烯丙醇和高炔丙醇產物是合成復雜分子以及天然產物的重要中間體。然而,傳統的烯丙基化和炔丙基化試劑是有機金屬試劑。而這些試劑在官能團耐受性、試劑穩定性和反應多樣性等方面具有相當大的局限性。

      中國科學院福建物質結構研究所房新強課題組致力于酮醇酯類分子的催化轉化研究,如消旋酮和醇類分子的催化動力學拆分、1,2-二酮化學的系統性研究、過渡金屬催化酯類分子新反應模式的開發。近期,課題組在不使用額外還原劑的情況下,首次實現了廉價金屬銅催化的聯硼酸酯促進的炔丙基碳酸酯的極性反轉。通過配體的變化,該工作實現了四種不同的反應模式,從而在溫和的條件下得到了三種高烯丙醇和一種高炔丙醇產物,為解決此領域的難點提供了方案,并進一步促進了極性反轉策略這一領域的發展(如圖)。

      相關研究成果發表在《美國化學會志》(JACS)上。研究工作得到國家自然科學基金、福建省自然科學基金和中國科學院戰略性先導科技專項的支持。

      此前,房新強課題組已在廉價金屬催化酯類分子的新型反應模式研究方面取得了系列進展。

      

      銅催化聯硼酸酯誘導的炔丙基碳酸酯的極性反轉


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