4月15日,記者從山西大學獲悉,該校梁文婷教授與蘇州大學蘇韌教授合作,在光調控催化N-烷基化反應研究中取得新進展,相關成果發表于期刊《應用催化B:環境與能源》。
胺的N-烷基化反應是一類直接的、原子利用率高的生產仲胺、亞胺及其衍生物的方法,在生命科學、制藥以及化工行業等領域具有重要意義。該團隊研究報道了一種氨基功能化的Ti-MOF(MIL-125-NH2)用于催化一系列胺與芳香族鹵化物的N-烷基化反應,在不使用刺激性氧化劑和添加劑的溫和反應條件下,通過光調控選擇性合成仲胺和亞胺。

圖為光調控的催化N-烷基化反應路徑,受訪者供圖
結果表明,MIL-125-NH2上的Lewis酸性位點可以在黑暗條件下促進直接脫鹵交叉偶聯生成仲胺,而在光照條件下,MIL-125-NH2可以生成氧自由基導致鹵化物氧化脫鹵生成相應的酮類,繼而脫水偶聯生成亞胺。機理研究發現,MIL-125-NH2在催化過程中表現出適宜的酸性、快速的氧還原動力學以及對芳香族溴化物和生成水分子的選擇性吸附,使其在黑暗和光照兩種反應條件下都具有優異的催化性能。該體系適用于一系列亞胺和仲胺的高選擇性合成,是一種很有前景的綠色合成方法。
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