近日，中國科學院大連化學物理研究所研究員孫劍和副研究員俞佳楓團隊在碳化鉬催化二氧化碳轉化利用方面取得新進展。團隊利用火焰噴射裂解法一步合成了亞穩態不飽和氧化鉬催化劑。該亞穩態結構的氧化鉬無需碳化處理，可直接應用于逆水汽變換反應中，在反應氣氛下迅速發生原位碳化，生成碳氧化鉬活性相，在高空速的苛刻條件下仍展現出優異的催化活性和穩定性。該方法省去了繁瑣的碳化制備過程，解決了傳統的碳化鉬催化劑在反應中易被氧化失活的問題。相關成果發表在《自然-化學》上。
碳化鉬催化材料具有獨特的電子和結構特性，在一系列催化反應中展現出近似貴金屬的催化特征，被視為貴金屬的替代催化劑，近些年在多相催化領域中被廣泛的應用。碳化鉬可以通過程序升溫滲碳法、選擇性蝕刻法、機械合金合成法、化學氣相沉積法、原位熱滲碳法、溶液相合成法等方法制備。然而，碳化鉬的制備過程非常繁瑣，且能耗較高，顯著增加了催化劑的制備成本。此外，碳化鉬對反應中的氧化性氣氛較敏感，易被氧化而失活，極大地限制了其應用。
長期以來，孫劍團隊致力于開發火焰噴射裂解法制備亞穩態氧化物催化劑技術。本工作中，團隊通過火焰噴射裂解法，合成出一種亞穩態的不飽和氧化鉬催化劑，該催化劑可直接用于逆水汽變換反應，在反應條件下原位發生碳化并生成穩定的碳氧化鉬活性相，省去了傳統碳化鉬制備過程中高成本、高能耗的碳化過程。研究發現，在600℃下，該催化劑的一氧化碳產率高達17.4 molCO·gcat-1·h-1，產物中的一氧化碳選擇性為100%，且在2000小時的穩定性測試中未發生明顯失活。無論在活性還是穩定性方面，反應原位誘導產生的碳化鉬活性相的催化性能均優于傳統碳化方法預先合成的碳化鉬催化劑。研究團隊還揭示了在該碳化鉬催化劑上，二氧化碳活化過程與傳統的氧化還原循環路徑不同，其遵循一種新的碳化-氧化循環反應路徑，即碳化鉬中的碳原子與二氧化碳中的碳原子進行交換并參與到反應中，降低反應能壘，顯著提升了催化活性。
該工作為低成本碳化鉬催化劑的生產和應用提供了新的思路，具有良好的應用前景。
相關論文信息：https://doi.org/10.1038/s41557-024-01628-4