檢出限、檢測限、測定下限及最低檢測限定義

定義
檢出限（Limit of detection或 minimum detectablity）是指某特定分析方法在給定的置信度內可從樣品中檢出待測物質的最小濃度或最小值。所謂“檢出”是判定樣品中存有濃度高于空白的待測物質。

“檢出”是定性概念，在測定限(Limit of determination)范圍內才可準確定量測定，測定限兩端稱測定下限或測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能準確地定量測定待測物質的最小濃度或量。

在定量測定中，大部分實驗要借助于校準曲線來確定待測物質的濃度或量。校準曲線 (Calibration curve)是由一組已知濃度的梯度標準溶液濃度值和相應的儀器響應值在坐標圖上形成的點連成的曲線。

校準曲線最低濃度點是曲線上已知的最低濃度值及其儀器響應值構成的點，它和其他系列已知濃度標準溶液濃度點共同構成校準曲線，一般情況下，人們所說的校準曲線最低濃度點，這一概念含有空白以外最低濃度值之意，對這一概念的關注，也多忽略其響應值而重在其濃度值方面。

區別

檢出限的計算依分析方法不同而不同，有關資料規定的方法有數種，其計算原理都是在規定置信水平時，以樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異為檢出限(以L表示)。如：
(1)《全球環境監測系統水檢測操作指南》規定：在給定置信水平為95%時，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限L。
L=4.6σWb
其中，σWb為空白平行測定標準偏差(空白測定次數大于20)。

(2) 國際純粹和應用化學聯合會(IUPAC)對光學分析方法規定：
L=k’Sb/k
其中，Sb為 空 白 多 次 測 得 信 號 的 標 準 偏 差(空白測定次數大于20)；
k’為根據一定置信水平確定的系數；
k為方法的靈敏度#即校準曲線的斜率%。
IUPAC(1975年)建議：光譜化學分析取k’=3。當k’=3時，置信水平大約為 90%。

(3)氣相色譜的最小檢測量指監測器恰能產生于 噪音相區別的響應信號時所需進入色譜柱的物質的 最小量。一般認為恰能辨別的響應信號，最小應為噪音的兩倍。

測定下限的計算，有資料建議以3.3倍檢出限濃度作為測定下限，其測定值的標準偏差約為10%。按此推知，測定下限的計算與檢出限值有函數關系(如：測定下限=3.3L)。測定下限高于檢出限的量(或系數)的大小，依分析方法的精密度要求而定。精密度要求越高，測定下限高于檢出限越多。

在大部分方法標準中，都已給定校準曲線濃度值；在研究性檢測中，校準曲線系列濃度是按檢測設計要求而定的。一般來說，校準曲線最低濃度點值與檢出限值無函數關系。雖然校準曲線最低濃度點值和測定下限在應用上有相似之處，但二者之間有明顯不同。在同一方法中，校準曲線最低濃度點值可由檢測員根據待測物濃度選擇，而測定下限則由主觀選定。

一般在監測時，都設有空白點(即“0”濃度)，從理論上講，“0”濃度點既是最低濃度點，也應是 “檢出限”，有“0”濃度點的校準曲線似乎適于任意低濃度的測定，但實際上并非如此。實驗中，在“0”濃度至測定下限間，并不符合朗伯-比爾定律，曲線存在彎曲，這種情況成因復雜，既有技術因素限制，也涉及不確定度理論。在低濃度區間實際檢測中，人們以“檢出限”界定待測物質的有無，以 “測定下限”界定定性、定量區間，這種劃分有效地解決了低濃度區間檢測的復雜性問題，有利于控制檢測質量。