硅烷化衍生化

（一）衍生化試劑

    硅烷化試劑中的烷基硅烷基和反應物中羥基或氨基上的氫發生交換，形成烷基硅烷基產物。下面是常用的幾種硅烷化試劑及其衍生化產物的例子。
（1）N，O-雙三甲基硅基三氟乙酰胺（BSTFA）和N,O-雙三甲基硅基乙酰胺（BTA）能衍生化胺基和羥基。常用于體內藥物及其代謝物的檢測。文獻報道苯二氮卓類及其代謝產物的衍生化后用負化學離子化檢觀（GC-NCI-MS）。
（2）N-甲基叔丁基二甲基硅基三氟乙酰胺（MTBSTFA）常用于藥物、類固醇類的檢測。由于引入的叔丁基二甲基硅基具有較大的空間效應，因此，有些胺基較難衍生化。在質譜檢測中，該衍生化產物很容易丟失叔丁基而形成較強的、很特征的［M-57］⁺離子，有利于作為串接質譜MS-MS的母離子。
（3）N-甲基三甲基硅基三氟乙酰胺（MSTFA）是最常用的硅烷化試劑之一。衍生化也是引入三甲基硅基。為使衍生化反應完全，往往在MSTFA試劑中加入少量的（1/500-1/1000）三甲基碘硅烷（TMSI）或碘化氨（NH4I）作催化劑，加入少量的（1/500-1/1000）二硫赤蘚糖醇作抗氧化劑。正構烷烴上的伯胺如樟胺等，在用MSTFA衍生化時會在氮原子上接上1個或2個三甲基硅基，形成兩種衍生化產物。在這種情況下，不少作者使用混合衍生化技術，如在MSTFA試劑中在加入一些MBTFA試劑（N-甲基雙三氟乙酰胺）。胺基的氮原子上進行三氟乙酰化，而羥基的氧原子上進行硅烷化，即形成唯一的（N-TFA-O-TMS）的衍生化產物。
    常用的硅烷化試劑的一般衍生化條件：在吹干的提取物殘渣中加入100μl的MSTFA或BSTFA，加入50μl的吡啶或乙腈，或者用事先配好在衍生化試劑中加催化劑（三甲基碘硅烷MSI或三甲基氯硅烷TMSCI）和抗氧化劑（硫代赤蘚糖醇）。衍生化小瓶加蓋后在60℃衍生化5-30min，視化合物而定。殘渣吹干無水分，十分關鍵，衍生化試劑MSTFA和BSTFA遇水立即分解。在南方潮濕季節進行這一反應時，特別要注意防潮。衍生化后可直接進樣1-2μl。
（二）硅烷化衍生化方法
按化合物類別介紹一些硅烷化方法和結果。
1.有機酸和醇的硅烷化
    參與三羧酸循環的酸常需分析的有蘋果酸，富馬酸，琥珀酸，倍他酮戊二酸，草酰琥珀酸，異檸檬酸，丙烯三羧酸和檸檬酸均可用單一的MSTFA進行三甲基硅烷化。