碘化鉀分光光度法測定純金屬中的鉍

一、方法要點

于鉍的酸性溶液中加入過量的碘化鉀，則生成黃色的絡合物[BiI₄]-：

Bi³⁺+4I^-——→[Bil₄]-

當碘化鉀的濃度達1％以上時，則顏色保持不變，此時溶液符合比耳定律。

鉑、鈀、銻、錫存在時與碘化鉀作用生成有色的化合物。高價的鐵和銅存在時，能從碘化鉀中析出碘，同時生成碘化亞銅Cu₂I₂，使溶液渾濁。為了避免游離碘的影響，可于溶液中加入二氯化錫，并加入少量淀粉溶液檢查是否有碘存在。

大量鎘、砷、氟化物及氯離子存在時都會降低顏色的深度。適量的硫酸鹽對測定沒有影響，因此調整溶液的酸度時應用硫酸。硝酸亦可使用，但其量不宜過多。

此法測定鉍靈敏度高，適用于純金屬中鉍的測定。

三、試劑與儀器

(1)硝酸(1+3)、鹽酸(1+4)、硫酸(1+4)、醋酸。

(2)氫氧化鈉(5％溶液)。

(3)鋁明礬：10g鋁明礬溶解于100mL硫酸中(2+98)。

(4)氨水(密度0.9g／mL)、碘化鉀。

(5)淀粉(0．5％溶液)。

(6)二氯化錫：10g二氯化錫溶于10mL 濃鹽酸中，用水稀釋至100mL。

(7)鉍標準溶液：稱取金屬鉍0.1000g，加硝酸(1+1)20mL，加熱溶解，并趕走氮的氧化物，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加硝酸50mL，用水稀釋至標線，混勻，此溶液含鉍為0.1mg／mL。

(8)內電解儀器。

四、分析步驟

稱取試樣5．0000g于400mL燒杯中，加硝酸(1+3)30mL，加熱溶解完后，加入幾滴鹽酸(1+4)，如有渾濁應過濾，如無渾濁應趕走氮的氧化物，使體積為80mL。稍冷，用5％的氫氧化鈉溶液中和至氫氧化物沉淀生成，加入乙酸溶解沉淀，放置水浴上加熱80～85℃，在此溫度下將內電解儀器浸入溶液中進行電解1h，取出電極后將兩極分開，用水洗凈鉑電極，將此電極浸于盛有15mL熱的硝酸(1+3)燒杯中，轉動電極使電極上的銅、鉍完全溶解，用水洗凈電極，將此硝酸溶液加熱煮沸，趕走氧化氮，加水稀釋至30mL，加入10％鋁明礬溶液5mL，再加氨水10mL，放在水浴上至沉淀凝聚為止，取下，過濾，用含有少量氨水的熱水洗沉淀4～5次，用玻璃棒將沉淀移人原燒杯中，用熱的硫酸(1+4)25mL溶凈濾紙上的沉淀，加熱溶液使沉淀物完全溶解。放冷加碘化鉀0．5g及幾滴二氯化錫(以淀粉為指示劑至無碘反應為止)，將溶液移入50mL比色管中，用硫酸(1+4)稀釋50mL，搖勻后進行比色。

同時于另一同容積的比色管中，加入硫酸(1+4)48mL，加入和試樣操作相同的試劑，混勻后，用微量滴管滴入鉍標準溶液，至兩比色管內顏色相同為止。

計算：

w(Bi)=（TV/G）×100％

式中 T——1mL標準溶液含鉍量，g；

V——當兩個溶液顏色相等時，所消耗的鉍標準溶液體積，mL；

G——試樣質量，g。