葡萄酒中痕量木塞污染物的頂空固相微萃取- 氣相色譜串聯質譜法檢測

摘　要: 建立了頂空固相微萃取- 氣相色譜串聯質譜檢測葡萄酒中主要的痕量木塞污染物———204062三氯苯甲醚( TCA)的方法。通過優化萃取時間、溫度、鹽濃度、pH值等固相微萃取處理條件, 采用204062三氯甲苯( TCT)為內標進行定量, 氣相色譜離子阱質譜法測定。選取TCA母離子和子離子分別為m / z 210和m / z195, TCT的母離子和子離子為m / z 195和m / z 159。方法的定量下限(LOQ)為210 ng/L, 回收率為71%～98%。該法操作簡單、快速, 適用于葡萄酒中痕量TCA殘留的快速檢測。

    2-4-6-三氯苯甲醚( TCA)污染是影響葡萄酒品質的主要原因。美國食品藥品監督管理局( FDA)提供的研究報告表明, 由軟木塞遷移到葡萄酒中TCA的質量濃度為2.4～210.0 ng/L[ 1 - 2 ] 。TCA產生的化學機理較為復雜, 目前主要認為其來源于普通微生真菌, 如曲霉菌, 在潮濕環境下可將橡木中的氯酚轉化為氯苯甲醚[ 3 ] 。TCA分子結構簡單, 但對感官影響十分有效, 也是葡萄酒產生腐木味的主要來源。研究表明, 在每升干白葡萄酒和氣泡酒中最低可檢測到2 ng/L的TCA, 而在紅葡萄酒中的含量則為上述的2.5倍, 一般認為超過10 ng/L的TCA即會對葡萄酒的風味和品質產生影響。TCA是非常穩定的化合物, 灌瓶后滲透到葡萄酒中的TCA比葡萄酒本身更穩定[ 4 ] 。雖然我國屬于葡萄酒的進出口和消費大國, 但目前還未有相關檢測方法的研究報道。已有的文獻報道主要以氣相色譜進行分離, 采用不同類型的檢測器進行檢測, 前處理方法包括液液萃取、固相萃取、水蒸氣蒸餾等, 步驟均較為繁瑣[ 5 ] 。頂空進樣法是目前揮發性化合物(VOCs)的常用處理手段, 可以避免復雜樣品基質對檢測的干擾, 與動態頂空和靜態頂空相比, 頂空固相微萃取因其進樣方式簡單、操作方便、靈敏度高等優點, 已廣泛用于VOCs化合物的定性和定量分析[ 6 - 8 ] 。本文首次建立了采用頂空固相微萃取- 氣相色譜串聯質譜(HS -SPME - GC/MS/MS)檢測葡萄酒中痕量TCA的分析方法, 優化了SPME的前處理條件, 并對目前市場上的一些葡萄酒樣品進行了檢測, 證明該方法滿足實際大規模篩選的分析要求。