金屬氮卡賓實現實現的C–H羰基化反應高效、綠色反應

　　酰胺是一類重要的羰基化合物，廣泛存在于天然產物、藥物分子和聚合材料之中。酰胺的經典合成方法是通過羧酸及其衍生物和胺類化合物在偶聯試劑存在下的縮合反應，但是該方法會產生大量的廢棄物。一氧化碳 (CO)作為化學工業中重要的Cl原料，利用CO發展直接、綠色、高效、新穎的羰基化方法合成酰胺類化合物具有重要的意義。

　　中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室夏紀寶課題組一直致力于CO催化轉化領域的研究。通過鈀催化的羰基化反應，他們實現了C–H氧化胺羰基化反應合成天然產物strychnocarpine及其內酰胺類似物 (J. Org. Chem. 2019, 84, 3357)，也實現了首例仲胺的不對稱C–H羰基化反應制備手性內酰胺 (Org. Lett. 2019, 21, 1749)。

　　最近，他們發展了一種新型的羰基化策略，首次通過金屬氮卡賓中間體實現了分子間C–H羰基化，高效、綠色地構建了酰胺類化合物。使用商業化的[Rh(cod)Cl]2為催化劑、常壓下的CO作為羰基源、有機疊氮化合物作為氮源，實現了富電子（雜）芳烴的C–H酰胺化反應。氮氣是反應的唯一副產物，反應具有原料易得、反應簡單、條件溫和、綠色高效等優點。通過控制實驗和理論計算（與蘇州大學鮑曉光課題組合作），他們提出可能是通過形成金屬氮卡賓后和CO反應得到金屬配位的異氰酸酯中間體實現的C–H羰基化反應。

銠催化的分子間C–H酰胺化反應

　　相關成果在線發表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.) 。以上工作得到了國家自然科學基金、江蘇省自然科學基金等項目的支持。