鉻(Ⅵ)與二苯偕肼分光光度法測定純銦中的微量硫

一、方法要點

本方法應用國產732，型陽離子交換樹脂分離去主量銦和其他金屬陽離子(痕量硫以SO2-4狀態存在)，交換液加入鉻酸鋇進行置換沉淀反應。

SO₄^2- +BaCrO₄ ? BaSO₄+CrO₄2-

借二苯偕肼與鉻(Ⅵ)的靈敏顯色反應對痕量硫進行問接分光光度法測定。

為了提高間接法測定硫的靈敏度，必須降低BaCrO₄與BaSO₄的溶解度。采用加入無水乙醇的辦法效果較好。

二、試劑與儀器

(1)硫標準溶液：用一級硫酸鉀配制成濃度為1μg／mL硫標準溶液。

(2)酸性鉻酸鋇飽和溶液：5g精制的鉻酸鋇粉末溶于400mL含0．5mol／L冰乙酸和0．01mol／L鹽酸混合液中，搖勻，放置半月后使用上清液。

(3)鉻酸鋇精制方法：將市售鉻酸鋇(或用重鉻酸鉀與氯化鋇反應制得)于15％特純鹽酸中溶解，過濾后以15％特純氨水中和，使其再沉淀，再溶解，過濾，中和，反復三次。將沉淀抽濾，用水洗沉淀7次，于105℃烘干，研細后備用，密閉保存。

(4)含鈣氨水：200mL特純氨水加130mL水和1．2g氯化鈣粉末，振搖后貯于聚乙烯瓶中，使用上清液。

(5)二苯偕肼(二苯基羰酰二肼)乙醇溶液：0.8g二苯偕肼用優級無水乙醇100mL溶解，過濾于棕色瓶中，并預先加1mL1mol／L特純鹽酸作為穩定劑。

(6)離子交換柱：內徑20mm，高80mm，填以國產732型陽離子交換樹脂，使用前用5％鹽酸500mL淋洗，用水洗至pH5～6，再用100mL 0.001mol/L的特純鹽酸淋洗。

(7)1％氯化鈉無水乙醇溶液。

(8)鹽酸溶液：0．001mol／L。

(9)分光光度計。

三、分析步驟

稱取1．0000g高純銦，用15mL王水低溫溶解蒸干，加入0．001mol/L特純鹽酸200mL，以4～5mL／min的速度通過離子交換柱，用l00mL0.001mo1／L特純鹽酸分三次沖洗燒杯，繼續交換，收集交換液，滴加5滴1％氯化鈉溶液，低溫蒸干，以少量水洗表面皿、杯壁后蒸干，用少量水洗入25mL比色管中(保持體積在5～7mL)。加入1．5mL酸性飽和鉻酸鋇溶液。振搖1min，放置15min，加1mL含鈣氨水，用水稀至10mL體積，準確加入優級純無水乙醇10mL，振搖1min后放置15min，干過濾于25mL比色管中，加1mL二苯偕肼、2mL1mol／L鹽酸，用水稀至刻度，搖勻，于波長540nm處，用3cm比色皿對試劑空白測定吸光度。

四、工作曲線的繪制

稱取1．000g高純銦，用15mL王水低溫溶解蒸干，加入0．001mol／L特純鹽酸200mL，以4～5mL／min的速度通過離子交換柱，用100mL 0.001mol／L特純鹽酸分三次沖洗燒杯，繼續交換。然后用5％特純鹽酸200mL淋洗上述交換柱，收集交換液并蒸干，于其中加入硫標準溶液(分別加入0．2～1μg硫)和0.001mol／L特純鹽酸200mL溶解鹽類，再重復上述交換步驟，以4～5mL／min的速度通過離子交換柱，用100mL0.001mol／L特純鹽酸分三次沖洗燒杯，繼續交換，收集交換液，以下按分析步驟進行，測吸光度，繪制曲線。

五、注意事項

用5％特純鹽酸200mL淋洗上述離子交換柱，收集交換液(銦液)并蒸干，加入硫標準溶液。可重復地做工作曲線。