頂空固相微萃取_氣質聯用測定環境水樣中7種痕量土霉味物質

摘要建立了同時測定環境水樣中7 種痕量土霉味物質( 2-甲基異冰片、土臭素、2-異丙基-3-甲氧基吡嗪、2-異丁基-3-甲氧基吡嗪、2，3，4-三氯苯甲醚、2，3，6-三氯苯甲醚和2，4，6-三氯苯甲醚) 的頂空-固相微萃取氣相色譜-質譜聯用方法。對頂空-固相微萃取的參數進行了考察與優化，確認了最佳萃取條件: 離子強度0． 3 g /mL NaCl、萃取溫度90 ℃、萃取體積20 mL、萃取時間30 min、攪拌速率1000 r /min，解析時間5 min; 采用氣相色譜-質譜選擇性離子掃描方式( SIM) 進行定量分析，方法的線性范圍為1 ～ 100 ng /L，檢出限均低于1ng /L，日間精密度( n = 7) 為4． 2% ～ 6． 9%。將本方法用于環境水樣中7 種痕量土霉味物質分析，其回收率為84． 0% ～ 105． 0%。與文獻方法比較，本方法具有簡便快速、靈敏度高、無交叉污染和環境友好等優點。

    氣味和味道是評價水質的兩個重要指標。在環境水體的8 種氣味中，土霉味普遍存在，最受關注。含有土霉味的水不但難聞，而且損害身體健康，使人產生不安全感［1］。土霉味主要由2-甲基異冰片( 2-MIB) 、土臭素( GSM) 、2，4，6-三氯苯甲醚( 2，4，6-TCA) 和2-異丙基-3-甲氧基吡嗪( IPMP) 產生。當GSM和MIB 的濃度達到0． 004 ～ 0． 02 !g /L 時，或三氯苯甲醚的濃度達到30 pg /L 時，水體就會發出土霉味［2 ～ 4］。我國2006 年飲用水衛生標準中規定，土臭素和二甲基異冰片在飲用水中含量不可超過10 ng /L［5］; 目前，世界各國對于其它幾種物質的限值尚無統一規定，含量一般控制在1 ～ 10 ng /L［2，6，7］。關于水中土霉味物質分析主要集中于2-甲基異冰片和土臭素［8，9］，對其它土霉味物質分析的報道較少。
    由于土霉味物質在水中的含量很低，分析前需要富集。富集方法有閉合環路氣提［9］、吹掃捕集( P＆T)［10］、液液微萃取( LLME) ［11］、固相萃取( SPE) ［12］和頂空固相微萃取( S /SPME) ［13 ～ 15］等方法，其中閉合環路氣提和吹掃捕集方法的操作復雜，儀器價格相對昂貴。頂空固相微萃取方法集中了萃取、富集與進樣過程，操作簡便，富集效率高，所用儀器主要是氣相色譜儀( GC) ［11］和氣相色譜質譜聯用儀( GCMS)［10， 12 ～ 20］。結合文獻報道，本研究針對環境水樣中7 種痕量土霉味物質( 2-甲基異冰片、土霉素、2-異丙基-3-甲氧基吡嗪、2-異丁基-3-甲氧基吡嗪( IBMP) 、2，3，4-三氯苯甲醚( 2，3，4-TCA) 、2，3，6-三氯苯甲醚( 2，3，6-TCA) 和2，4，6-三氯苯甲醚) 建立了HS /SPME-GC /MS 方法，并將本法與文獻報道的P＆T，LLME 和SPE 等方法進行了對比。