研究實現催化不對稱構建手性γ,γ偕二芳基羰基化合物
手性諧二芳基骨架在眾多天然產物、藥物以及生物活性化合物中廣泛存在。目前已有多種方法實現該類骨架的構建。其中銠催化的芳基硼酸對缺電子烯烴的不對稱1,4-共軛加成是構建手性諧二芳基化合物最為直接有效的途徑,但如何實現高對映選擇性構建手性γ,γ-偕二芳基骨架一直是一個挑戰性的課題。 中國科學院成都生物研究所廖建研究小組設計了一類新型手性雙亞砜膦配體,并首次用于銠催化的芳基硼酸對β,γ-不飽和酮酰胺的不對稱1,4-共軛加成,獲得了高區域選擇性、高收率(高達93%)和高對映選擇性(高達99%),為手性γ,γ-諧二芳基羰基化合物的合成提供了一條十分便捷的路線。該方法被成功地應用于抗抑郁藥物舍曲林的形式合成,同時,加成產物通過一步反應可方便地構建手性四氫奎寧衍生物。 研究成果以通訊的形式發表在《德國應用化學》(Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 6673 –6677)上,該研究得到了國家自然科學基金、“9......閱讀全文
成都生物所用不對稱催化構建手性偕二芳基甲基硼酸酯
手性有機硼化合物是重要的蛋白酶抑制劑,也是重要的有機合成試劑。手性二芐基硼酸酯是一類新穎的合成砌塊,可用于構建具有生物活性的偕二芳基或三芳基甲基化合物。傳統合成該砌塊的方法依賴于使用當量的手性底物或手性試劑;迄今為止,利用催化不對稱策略合成手性二芐基硼酸酯仍是一個挑戰性的課題。 中國科學院成都
研究實現催化不對稱構建手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物
手性諧二芳基骨架在眾多天然產物、藥物以及生物活性化合物中廣泛存在。目前已有多種方法實現該類骨架的構建。其中銠催化的芳基硼酸對缺電子烯烴的不對稱1,4-共軛加成是構建手性諧二芳基化合物最為直接有效的途徑,但如何實現高對映選擇性構建手性γ,γ-偕二芳基骨架一直是一個挑戰性的課題。 中國科學院成都生
手性聯芳基類天然產物的高效合成取得新進展
手性聯芳基類天然產物在自然界中存在很多,而且富有生理活性。例如,科魯普鉤枝藤堿A (Korupensamine A)和它的軸手性異構體科魯普鉤枝藤堿B (Korupensamine B)均表現出很顯著的抗瘧性,而它們的二聚體米歇爾胺B (Michellamine B) 則對HIV-1和H
“女媧”教授石楓:軸手性芳基吡咯并吲哚骨架的設計與構建
導語:基于吲哚的軸手性骨架是一類性質獨特的手性雜環骨架,所以催化不對稱構建該類骨架已經成為一個重要的研究領域。然而,該領域的研究仍處于起步階段,面臨著一系列挑戰性問題,例如:設計與構建新型基于吲哚的軸手性骨架、探索該類骨架在手性催化劑和配體等方面的應用。近日,江蘇師范大學石楓課題組設計了一類新型的基
祝介平教授Angew:軸手性3-芳基吡咯的催化不對稱構建
近日,瑞士洛桑聯邦理工學院祝介平教授報道了第一例軸手性3-芳基吡咯的催化不對稱合成。相關工作發表在Angew. Chem. Int. Ed.(10.1002/anie.201812654)上。 軸手性聯芳基化合物存在于許多重要的天然產物和藥物中,并且是許多配體和催化劑的核心骨架。雖然已經有許多
手性季碳二芳基氨基酸催化不對稱合成研究獲進展
手性非天然氨基酸結構廣泛存在于天然產物、藥物分子和多功能材料中,作為重要合成砌塊在有機合成中也有廣泛的應用。其中,手性季碳氨基酸因其在藥物化學、蛋白結構組學等方面顯示出的獨特性質而備受化學家們的關注。然而,由于結構的特殊性,一些高效合成手性非天然氨基酸的方法,如不對稱氫化,無法用于構建手性季碳氨
芳基-醛氧化酶的概念
中文名稱芳基-醛氧化酶英文名稱aryl-aldehyde oxidase定 義編號:EC 1.2.3.9。作用于苯甲醛、香草醛和一些其他芳香醛,使它們被一分子的氧氧化成對應的酸,而水分子轉變為過氧化氫的酶。應用學科生物化學與分子生物學(一級學科),酶(二級學科)
手性季碳氨基酸不對稱合成獲進展
2月18日,從中科院上海藥物研究所徐明華課題組傳來消息,該課題組自主設計的新型開鏈結構的簡單磷—烯為手性配體,用于銠催化的硼酸對4-芳基-3-羰基-1,2,5-噻二唑類底物及其衍生物的不對稱芳基化反應中,成功實現了含季碳手性的二芳基取代的系列1,2,5-噻二唑啉酮類化合物的高對映選擇性合成,產物
立體專一性的碳(sp2)-碳(sp3)偶聯反應研究獲進展
發展立體選擇性或專一性的偶聯反應實現手性分子的高效構建是當今有機化學領域中的重要研究方向。近年來,過渡金屬催化立體選擇性或專一性的偶聯反應有了較快的發展,但仍然存在過渡金屬催化劑用量大、手性控制不佳等局限。傳統的SN2反應也是實現立體專一性碳(sp2)-碳(sp3)間偶聯的重要手段,但由于采用高
不對稱Mannich型偕二氟烷基化反應研究獲進展
中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室的施敏課題組發現,雖然不對稱氟化反應和不對稱氟烷化反應在底物控制手性方面研究較廣,但至今沒有金屬Lewis酸催化該類型反應的報道。 課題組設計并合成了新穎的基于聯萘骨架的手性膦-咪唑啉類配體,并將其與N,N-雙三氟甲磺酰胺基