如何“馴服、駕馭”二氟卡賓這匹“野馬”?
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和美國加州洛杉磯分校Kendall N. Houk課題組合作,首次通過鈀金屬完成了二氟卡賓親核與親電反應性調控并可調控地用于有機合成中,實現了對二氟卡賓的“駕馭”。通過鈀金屬的價態調控,使親核和親電型鈀二氟卡賓([Pd]=CF2)共存于同一反應體系中,并能夠控制催化循環選擇性生成不同反應產物。該工作近期發表在《自然-化學》(Nature Chemistry)上(DOI:10.1038/s41557-019-0331-9)。 二氟卡賓是重要的化工中間體,其制備路線成熟,被大量用于合成含氟材料,如特氟龍。從有機合成路線設計上來看,如果二氟卡賓具有類似于傳統非氟卡賓中間體的反應多樣性,將會是一個重要的合成子,被廣泛應用于高效合成具有特殊性能、結構各異的含氟醫藥、農藥和材料分子。然而,二氟卡賓固有的高親電性卻使其反應類型相當有限,并且其活潑的反應性使二氟卡賓很難應用于可控......閱讀全文
上海有機所在金屬二氟卡賓催化偶聯反應方面獲進展
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和薛小松課題組合作,首次合成、分離、表征了銅二氟卡賓(CuI=CF2)物種,提出了基于銅(I)二氟卡賓的親核加成反應機制,開啟了銅二氟卡賓的催化模塊化合成,可以利用廉價易得的反應組分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸鉀,以
如何“馴服、駕馭”二氟卡賓這匹“野馬”?
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和美國加州洛杉磯分校Kendall N. Houk課題組合作,首次通過鈀金屬完成了二氟卡賓親核與親電反應性調控并可調控地用于有機合成中,實現了對二氟卡賓的“駕馭”。通過鈀金屬的價態調控,使親核和親電型鈀二氟卡賓([Pd]=CF2)共存于
上海有機所等在金屬二氟卡賓化學研究中取得進展
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和美國加州洛杉磯分校的Kendall N. Houk課題組合作,首次通過鈀金屬完成了二氟卡賓親核與親電反應性調控并可調控地用于有機合成中,實現了對二氟卡賓的“駕馭”。通過鈀金屬的價態調控,使親核和親電型鈀二氟卡賓([Pd]=CF2)共存于同
二氟卡賓反應——有機氟化學的一個重要研究方向
二氟卡賓是一種活潑的反應中間體,可以實現多種化學反應,如X-H鍵(X = O, N, S等)的插入反應、重鍵的[2+1]環加成等。尋找高效二氟卡賓試劑、發現新穎二氟卡賓反應是有機氟化學的一個重要研究方向。 S. A. Fuqua和D. J. Burton等在20世紀60年代就實現了醛、酮的W
上海有機所在二氟卡賓化學方面研究取得進展
二氟卡賓是一種活潑的反應中間體,可以實現多種化學反應,如X-H鍵(X = O, N, S等)的插入反應、重鍵的[2+1]環加成等。尋找高效二氟卡賓試劑、發現新穎二氟卡賓反應是有機氟化學的一個重要研究方向。 S. A. Fuqua和D. J. Burton等在上世紀六十年代就實現了醛、酮的Wit
我國張新剛團隊利用鈀金屬催化實現一氯二甲烷高效轉化
一氯二氟甲烷(ClCF2H)是一種廉價的大宗氟化工原料,目前主要用于生產含氟聚合物和制冷劑,利用ClCF2H作為含氟試劑對有機分子進行直接二氟甲基化反應是最為廉價高效的方法。然而,ClCF2H的活化與轉化卻具有很大的挑戰性,最主要的原因是其分子中C-Cl鍵較強,相對惰性。到目前為止,大多數關于C
原料藥合成偶聯反應中鈀殘留去除
摘要:海普開發的HP214 是一種具有螯合硫脲基團的大孔樹脂,專為選擇性去除汞、鉑族貴金屬、金和銀而設計。同時還特別適用于從有機工藝流程中回收鈀催化劑。#原料藥合成偶聯反應中鈀殘留去除 在有機合成中,以過渡金屬絡合物催化進行高選擇性合成的研究一直是一個活躍的領域。用普通合成手段難于實現的反應,有時使
肖吉昌團隊:二氟卡賓氧化及18O標記的三氟甲氧基化
二氟卡賓化學已有很長研究歷史。雖然二氟卡賓的反應早在1947年[1]就有涉及,但二氟卡賓(difluorocarbene)這個概念直到1960年才被首次提出[2]。此后人們對二氟卡賓結構及其反應活性獲得了越來越深刻的認識。二氟卡賓是一種單線態結構,氟原子上孤對電子對碳原子上空p軌道的反饋(氟原子
關于二苯乙炔的用途介紹
二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前體,可以進行環加成反應。由于對稱性和高度的平面性,二苯乙炔是非常好的Lewis酸,在金屬有機化學中也是很好的配體。 氧化及還原二苯乙炔可以被鉬(VI)和鎢(VI)的多氧金屬、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。鉻族絡合物、鋅-鉻、錳酸鋇以及其它試劑可使
上海有機所在鈀催化芳基二氟甲基化反應研究中取得進展
含氟有機化合物由于氟原子的獨特性質,在醫藥、農藥和材料領域中具有十分廣泛而重要的應用。近年來,發展與之相關的高效引氟方法和手段,受到了合成化學家們的高度關注。盡管在過去的十年中,大量高效、新穎的氟化方法和反應相繼被報道,但大多使用的是商品化的“明星”氟化試劑,通常價格昂貴,而對于大量存在的含氟工
烯丙基三氟硼酸鉀的交叉偶聯反應
Pd催化的偶聯反應已經廣泛應用于C-C鍵的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸鉀和鹵代芳基或烯烴的新型Suzuki交叉偶聯反應,于2009年由Gary等人[8]提出。傳統的Suzuki交叉偶聯反應是使用BH3做有機金屬衍生物,如今已經被廣泛應用于生產,但是這條路線有其缺陷和不足:首先,硼酸容易二
卡莫氟的不良反應
偶有引起白質腦病可能,出現言語、步行、意識、知覺等障礙及記憶力下降,需鎮加觀察。造血系抑制不明顯,消化道反應可有食欲不振、惡心嘔吐等。有時有腹瀉、口炎、腹部不適感等。偶可致肝、腎功能異常,部分病例有尿頻、尿急、尿痛,尿頻是由于其一種中間代謝產物刺激腦干排尿反射中樞所致;少數患者可有明顯熱感,亦系
福建物構所鈀催化兩羧酸間脫羧交叉偶聯反應研究獲進展
鈀催化的兩種羧酸間脫羧交叉偶聯反應 過渡金屬催化的有機交叉偶聯反應已成為新材料、天然產物和藥物的有效化學合成手段,這類反應本質是一個有機親電試劑與有機親核試劑之間形成化學鍵的過程,通常所用的親核試劑是有機金屬試劑,但需要嚴格無水無氧制備條件,且許多有機金屬試劑難
可快速大量合成的雙(二氟甲基)五配位膦烷獲開發
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/3/518403.shtm西安交通大學化學學院胡明友等人利用叔膦作為原料,開發了一類結構新穎、制備簡單、可快速大量合成的雙(二氟甲基)五配位膦烷,相關研究成果近日發表在《中國化學會刊》。該類五價磷可通過二氟甲基
金屬氮卡賓實現實現的C–H羰基化反應高效、綠色反應
酰胺是一類重要的羰基化合物,廣泛存在于天然產物、藥物分子和聚合材料之中。酰胺的經典合成方法是通過羧酸及其衍生物和胺類化合物在偶聯試劑存在下的縮合反應,但是該方法會產生大量的廢棄物。一氧化碳 (CO)作為化學工業中重要的Cl原料,利用CO發展直接、綠色、高效、新穎的羰基化方法合成酰胺類化合物具有重
研究合成具有抗炎活性的類天然呋喃大環內酰胺化合物
天然產物中的大環化合物對靶點的驗證、先導化合物和藥物的發現具有重要意義,但由于天然產物來源的局限性,目前自然界能夠提供的大環類天然產物仍然有限,特別是受制于人工全合成的困難,大環類天然產物的結構多樣性與其活性之間的關系仍待學界進行更多的研究。 海洋天然產物呋喃西松烷型二萜大環內酯是肉芝軟珊瑚屬
服用卡莫氟片有哪些不良反應
血液系統偶見白細胞、血小板減少。神經系統偶見言語、步行及意識障礙、椎體外系反應等。消化道反應有惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉,罕見消化道潰瘍。肝腎功能異常,有時出現胸痛、ECG異常。其他有皮疹、發熱、水腫等。
飽和碳偶聯反應
在國家自然科學基金項目(批準號:21732006、51821006、51961135104、21927814)資助下,中國科學技術大學傅堯、陸熹研究團隊在飽和碳偶聯領域取得進展。相關研究成果以“鈷催化對映選擇性C(sp3)-C(sp3)偶聯(Cobalt-catalysed enantiosel
百靈威戰略聯盟Umicore
2011年,百靈威與Umicore 簽署戰略合作協議,百靈威負責該品牌中國市場的產品銷售、技術應用與支持等各項業務。 Umicore公司的歷史可以追溯到200年以前,作為催化劑研究領域的世界領導者,其業務遍及全世界50多個國家,至今已擁有14,000名員工。Umicore的專業技術與
咪唑立賓的不良反應
1.主要有腹痛、食欲不振、白細胞減少、紅細胞或血小板減少、皮疹、藥熱等不良反應。2.有時出現肺炎、腦膜炎、敗血癥、帶狀皰疹等感染。3.肝、腎功能異常,個別嚴重者可出現急性腎衰竭。
鈀催化不對稱去對稱化分子內芳基CO偶聯反應研究獲進展
氧芳基化片段廣泛存在于具有重要生物活性的芳基醚、氧雜芳環等天然產物或小分子藥物結構中。通過過渡金屬如Pd、Cu等催化的芳基C-O偶聯反應是構建O-芳基化產物的重要方法。但由于芳基C-O偶聯反應在SP2雜化的碳原子與O之間成鍵,不能直接產生碳手性中心。因此對過渡金屬催化的不對稱芳基C-O偶聯反應研
上海有機所過渡金屬催化芳烴二氟烷基化反應研究獲進展
近年來隨著醫藥、農藥、材料等領域發展日益增長的需求,向有機分子中直接引入氟原子和含氟基團越來越受到關注,并發展成為國際與化學相關的研究熱點之一。其中,芳烴的氟化和三氟甲基化反應在過去的幾年中取得了突破性進展, 然而,長期以來芳烴的二氟烷基化卻很少受到關注,與之相對應的引氟策略也十分少見。 近期
使用丙酸氟替卡松的不良反應介紹
1、可能引起反常性的支氣管痙攣伴哮喘加重。 2、部分患者可發生口腔及咽部白色念珠菌感染(鵝口瘡)、聲音嘶啞等。 3、噴鼻劑可致鼻及喉部黏膜干燥,偶見鼻出血。另有皮膚過敏的報道。 4、長期大劑量用藥可導致全身反應,包括:腎上腺皮質功能減退、生長延遲、骨質密度降低、白內障及青光眼等。 5、極
卡賓分子合成效率提升百倍
卡賓(又稱碳賓)是藥物合成與材料開發的關鍵媒介,其重要性不言而喻,但其合成方法有限。美國俄亥俄州立大學科學家借助鐵催化劑與鋅還原劑的協同作用,將卡賓分子的合成效率提升至傳統方法的百倍,有望緩解抗生素等關鍵藥物短缺的難題。相關研究成果發表于新一期《科學》雜志。 卡賓分子是現代醫學和材料科學中的“
食品中非法添加育亨賓、卡賓達樹皮等物質有毒有害認定意見通知
各省、自治區、直轄市和新疆生產建設兵團市場監管局(廳、委):近期,市場監管總局組織山東省市場監管部門查辦了食品中非法添加宣稱“壯陽”功能非食用物質案。案件查辦過程中,根據工作需要,市場監管總局組織專家對食品中非法添加育亨賓及其系列衍生物進行有毒有害認定,根據專家意見認定:食品中非法添加的育亨賓及其系
研究在硅螺環骨架雙噁唑啉配體發展和應用方面取得進展
過渡金屬催化的X-H(X = N,O,Si,B等)鍵插入反應是合成具有C-X鍵手性分子的最有效方法之一。近年來,Si-H、B-H、N-H和O-H插入反應研究方面已取得顯著進展。然而,與之形成鮮明對比的是,Ge-H鍵插入反應構建手性有機鍺化合物的研究進展緩慢。盡管有機鍺化合物在偶聯反應、生物活性分
創新引領有機氟領域新發展,我國研究員工作受全球認可
氟醚橡膠可在苛刻環境下起到密封作用,被廣泛用于航空航天、汽車、化工、半導體等領域。然而,我國高性能氟醚橡膠嚴重依賴進口,受制于人。瞄準這一國家重大需求,中國科學院上海有機化學研究所(以下簡稱上海有機所)研究員卿鳳翎帶領團隊持續攻關,最終研制出耐低溫的偏氟醚橡膠和全氟醚橡膠。 卿鳳翎(左七)等學
卡莫氟的不良反應及藥物相互作用
不良反應 偶有引起白質腦病可能,出現言語、步行、意識、知覺等障礙及記憶力下降,需鎮加觀察。造血系抑制不明顯,消化道反應可有食欲不振、惡心嘔吐等。有時有腹瀉、口炎、腹部不適感等。偶可致肝、腎功能異常,部分病例有尿頻、尿急、尿痛,尿頻是由于其一種中間代謝產物刺激腦干排尿反射中樞所致;少數患者可有明
使用丙酸氟替卡松氣霧劑的不良反應介紹
某些病人出現口腔和咽部白色念珠菌感染(真菌性口腔炎)。這樣的病人于吸入本藥后,應該用水漱口。可在繼續吸入丙酸氟替卡松的同時,局部用抗真菌藥治療白色念珠菌感染。某些病人吸入丙酸氟替卡松可能引起嗓音嘶啞,吸入后即用水漱口可能是有益的。與其他吸入療法一樣,給藥后可能出現支氣管痙攣,此時應立即吸入速效支
咪唑立賓的藥物不良反應
1.主要有腹痛、食欲不振、白細胞減少、紅細胞或血小板減少、皮疹、藥熱等不良反應。2.有時出現肺炎、腦膜炎、敗血癥、帶狀皰疹等感染。3.肝、腎功能異常,個別嚴重者可出現急性腎衰竭。