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  • J.Am.Chem.Soc.:發現蒽醌類天然產物開環新機制

    以大黃素為代表的蒽醌類化合物是一類廣泛存在于植物和絲狀真菌中的重要天然產物,因其多樣的生物學活性,如消炎、抗病毒、抗腫瘤、抗氧化、瀉下等,而備受關注。蒽醌化合物C10-C4a鍵的切割是導致開環產生裂醌化合物結構多樣性的關鍵。盡管裂醌化合物的生物合成途徑已基本清晰,但其中最為關鍵的蒽醌開環機制卻仍存在疑團。 日前,中國科學院青島生物能源與過程研究所微生物制造工程中心研究人員針對土曲霉地曲霉素生物合成基因簇中關鍵基因GedF和GedK展開了研究,發現了一類雙酶催化的蒽醌雙加氧開環新機制,相關成果以Bienzyme-catalytic and dioxygenation-mediated anthraquinone ring opening為題在線發表在《美國化學會志》(J. Am. Chem. Soc.)上。 大黃素-8-甲醚是一種蒽醌類化合物,也是土曲霉地曲霉素生物合成途徑中的關鍵中間體。基于前期同位素追蹤實驗和日本學者S......閱讀全文

    J.-Am.-Chem.-Soc.:發現蒽醌類天然產物開環新機制

      以大黃素為代表的蒽醌類化合物是一類廣泛存在于植物和絲狀真菌中的重要天然產物,因其多樣的生物學活性,如消炎、抗病毒、抗腫瘤、抗氧化、瀉下等,而備受關注。蒽醌化合物C10-C4a鍵的切割是導致開環產生裂醌化合物結構多樣性的關鍵。盡管裂醌化合物的生物合成途徑已基本清晰,但其中最為關鍵的蒽醌開環機制卻仍

    蒽醌類天然產物開環新機制

      以大黃素為代表的蒽醌類化合物是一類廣泛存在于植物和絲狀真菌中的重要天然產物,因其多樣的生物學活性,如消炎、抗病毒、抗腫瘤、抗氧化、瀉下等,而備受廣泛關注。蒽醌化合物C10-C4a鍵的切割是導致開環產生的裂醌化合物結構多樣性的關鍵。盡管裂醌化合物的生物合成途徑已基本清晰,但其中最為關鍵的蒽醌開環機

    青島能源所研究發現蒽醌類天然產物開環新機制

      以大黃素為代表的蒽醌類化合物是一類廣泛存在于植物和絲狀真菌中的重要天然產物,因其多樣的生物學活性,如消炎、抗病毒、抗腫瘤、抗氧化、瀉下等,而備受關注。蒽醌化合物C10-C4a鍵的切割是導致開環產生裂醌化合物結構多樣性的關鍵。盡管裂醌化合物的生物合成途徑已基本清晰,但其中最為關鍵的蒽醌開環機制卻仍

    上海有機所在多環天然產物全合成研究中取得進展

      甾體類天然產物在生物體內常常充當信號分子,因此具有重要的生理活性。該家族中的一小部分成員具有破缺的骨架結構,被稱為開環甾體 (secosteroids),其化學合成和生物活性研究尚未引起充分關注。2015年,筑波大學的Kigoshi研究組報道了從海兔Aplysia kurodai中分離的開環甾醇

    開環甾體天然產物Pinnigorgiols的合成研究獲進展

      開環甾體是指甾體的6/6/6/5-四環母核骨架上發生碳-碳鍵斷裂形成的高度氧化產物,其不僅在氧化態上具有豐富的變化,而且可通過進一步的骨架重排形成更復雜的甾體天然產物。2016年,臺灣中山大學的Ping-Jyun Sung等學者從臺灣柳珊瑚Pinnigorgia sp.中分離得到9,11-開環甾

    上海有機所在新方法成功合成統一式天然產物Cyclocitrinols

      Cyclocitrinols是從橘青霉真菌的次級代謝產物中分離得到、含有獨特[4.4.1]橋環結構的C25甾體天然產物,初步研究表明該家族中多個天然產物可在10 μM的低濃度下誘導環腺苷酸cAMP (cyclic adenosine monophosphate)的產生,因此在治療神經紊亂相關疾病

    上海有機所在天然產物Cyclocitrinols的統一式合成中有突破

      橋環體系廣泛存在于具有重要生物活性的藥物分子以及天然產物(如紫杉醇)中,但對于合成化學家而言,如何高效地構建橋環結構并精確地控制其平面手性仍然具有極大的挑戰性。Cyclocitrinols是從橘青霉真菌的次級代謝產物中分離得到、含有獨特[4.4.1]橋環結構的C25甾體天然產物,初步研究表明該家

    化學所在小分子光電功能材料方面取得系列進展

      中國科學院化學研究所有機固體重點實驗室研究員朱曉張受邀為美國化學會期刊Accounts of Chemical Research 撰寫了題為Thieno[3,4-b]thiophene-Based Novel Small-Molecule Optoelectronic Materials 的綜述

    化學所在新型pi分子材料的設計及應用研究中取得進展

      發展新型有機pi-分子材料并應用于太陽能電池、場效應晶體管和發光二極管等領域是有機光電子學的重要研究內容。在中國科學院戰略性B類先導科技專項支持下,中科院化學研究所有機固體院重點實驗室朱曉張課題組研究人員發現具有醌式增強效應的噻吩[3,4-b]并噻吩(TbT)(J. Am. Chem. Soc.

    上海有機所在甾體天然產物Cyclocitrinol的合成中取得進展

      近年來許多具有重排骨架結構的甾體天然產物被相繼發現,因其化學結構新穎獨特以及對其潛在生理活性研究的需求使越來越多的有機合成化學家逐漸關注這類甾體分子的合成研究。天然產物Cyclocitrinols是從橘青霉真菌的次級代謝產物中分離得到的一類A/B環為[4.4.1]-橋環結構的C25甾體天然產物(

    上海有機所復雜萜類天然產物全合成取得進展

      臺灣杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一類具有6,5,6-松香烷骨架結構的萜類天然產物。自從該類化合物于1995年首次從臺灣杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分離鑒定以來,臺灣杉醌因其結構和生物活性引起了合成化學家的密切關注,其中最為復雜的籠狀化

    研究發現P450單加氧酶與還原伴侶蛋白新機制

      日前,由中國科學院青島生物能源與過程研究所研究員李盛英主持,與美國密歇根大學、加州大學舊金山分校以及日本東邦大學等的多名學者合作首次提出了生物合成P450單加氧酶與還原伴侶蛋白相互作用新機制,相關成果已發表于最新一期的J. Am. Chem. Soc.。   P450單加氧酶能夠高效、高選

    新發現:一類全新路易斯超強酸

      路易斯酸(Lewis acid)指可以接受電子對的物質,它們是非常重要的一類化學試劑,教科書中很多經典的反應都需要有路易斯酸參與,如Friedel–Crafts反應、烯烴的聚合、Diels–Alder反應等等。路易斯酸性的大小是該類化學物質的一個基本性質,會直接影響其參與的化學反應。路易斯酸性可

    大連化物所實現高效分子三線態敏化和湮滅的光子上轉換

      近日,中國科學院大連化學物理研究所光電材料動力學特區研究組研究員吳凱豐團隊,通過同時調控無機半導體納米晶的波函數分布和表面受體分子的構型,采用時間分辨光譜,觀測到無機/有機界面三線態能量轉移中的“Through-space”與“Through-bond”機制,并基于此實現高效的分子三線態敏化和三

    研究發現wickerols和propindilactone-G合成研究新機制

      在天然產物全合成研究中,發展簡潔、高效的合成策略以實現多個家族天然產物及其類似物的快速合成,對于滿足新藥研發對化合物種類和量的需求具有重要意義,因而受到合成化學家的廣泛關注。此前,中國科學院上海有機化學研究所天然產物有機合成化學重點實驗室桂敬漢課題組通過發展仿生和發散式合成策略以10-12步反應

    上海有機所系統研究亞甲基環丙烷分子的反應新模式

      亞甲基環丙烷類化合物(MCPs)是一種具有高張力性但在室溫下相對穩定的分子,甚至在某些天然產物中,如hypoglycin A和methylenecyclopropylglycine B都含有亞甲基環丙烷結構(圖1)。由于環外雙鍵的存在,三員環受到更大的空間張力。通過比較亞甲基環丙

    有機催化對映選擇性構建鄰位雙軸苯乙烯和多軸體系

      近日,重慶大學閆海龍課題組利用有機催化對映選擇性地構建出了鄰位雙軸苯乙烯和多軸體系,該成果發表在近期J. Am. Chem. Soc.(DOI:10.1021/jacs.8b09893)上。  具有鄰位手性元素的化合物是各種手性配體、催化劑和光學拆分劑的重要骨架。因此,其合成方法引起了化學家的廣

    JACS:()Mitrephorone-B的CH鍵氧化合成()Mitrephorone-A

      ent-trachylobane類天然產物mitrephorone A、B、C(1-3)與二萜類 ent-atiserene、ent-beyerene和ent-kaurene在結構上有一定的關聯,但前者的氧化模式比較罕見,在合成上也極具挑戰性(圖1)。初步的生物活性篩選顯示,1-3具有中等的抗微

    JACS:側鏈含硫聚合物的精準合成

    研究背景巰基是一類高反應活性的取代基團,巰基分子在分析化學、點擊化學、表面工程等領域起著舉足輕重的作用。但是,不同于其他小分子通過柱層析或者蒸餾等方式純化目標產物,含巰基取代基的聚合物因其結構中的高反應活性巰基基團極易發生氧化反應而生成二硫鍵,使得目標產物在常見有機溶劑中極難溶解,因此很難獲得目標聚

    研究人員環丙烷的不對稱碳氫鍵硼化方面獲進展

      光學活性的環丙烷類化合物廣泛存在于天然產物中,在有機合成、藥物化學和催化材料等方面有著重要的應用價值。其中,環丙烷基硼酸由于能夠利用碳硼鍵的立體專一性反應實現產物的多樣性而受到了越來越多的關注。目前合成此類化合物的方法大多需要對底物進行預先活化,從而引起額外的操作步驟和更多試劑與溶劑的消耗。因此

    福建物構所過渡金屬催化的交叉偶聯反應取得系列進展

      C-H鍵官能團化和脫羧交叉偶聯在反應機理方面有相似之處。選擇性C-H鍵官能團化作為簡潔方便、環境友好的有機反應合成路線,是當前合成化學研究的熱點和前沿,在藥物、天然產物、有機功能材料的合成和制備方面有重要應用;同時,羧酸普遍存在于自然界,具有容易制備、價格低廉的優點,過渡金屬催化

    動態動力學不對稱酮加成反應有了新進展

    原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494076.shtm 手性是自然界的基本屬性。發展手性分子的高效精準合成方法對于生命科學、材料科學和新藥研究等領域均具有十分重要的意義。含兩個連續手性中心的叔醇廣泛存在于藥物和生物活性天然產物分子中,

    上海有機所抗腫瘤天然產物FR901464生物合成研究獲進展

      FR901464是由假單孢菌Pseudomonas sp. No. 2663產生具有高效抗腫瘤活性的天然產物,對多種腫瘤細胞體外IC50為0.6-3.4 nM。研究表明,FR901464及其類似物可以抑制真核細胞中前體mRNA的剪接,進而抑制癌細胞的生長,其良好的生物活性和獨特的作用機制吸引了化

    上海藥物所芘撐石墨烯電極捕捉活細胞疾病受體研究獲進展

      利用細胞表面特異性受體及蛋白標志物,識別并捕捉特定組織及特定生理病理狀態下的細胞,對于疾病診斷、靶向治療都有非常重要的意義。糖蛋白及糖結合蛋白作為細胞-細胞、細胞-微環境相互作用的重要媒介,隨著糖組學的發展,其重要性也日益受到重視。  針對現有化學糖生物學檢測手段技術繁復、耗時長、成本高的技術缺

    石墨烯電極捕捉活細胞疾病受體獲進展

       利用細胞表面特異性受體及蛋白標志物,識別并捕捉特定組織及特定生理病理狀態下的細胞,對于疾病診斷、靶向治療都有非常重要的意義。糖蛋白及糖結合蛋白作為細胞--細胞、細胞細胞、細胞--微環境相互作用的重要媒介,隨著糖組學的發展,其重要性也日益受到重視。   針對現有化學糖生物學檢測手段技術繁復、耗時

    上海有機所在配體調控的化學選擇性合成方面取得新進展

      選擇性的控制是有機合成化學最活躍、最前沿的領域之一。多年來,中科院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室唐勇課題組致力于反應的選擇性調控方面的研究,發展了多種調控選擇性的方法,在國際重要刊物上發表了一系列的研究成果。  例如,通過反應條件等高效地調節經葉立德途徑實現的環丙烷

    長春應化所二萜類天然產物全合成研究取得系列進展

      二萜類化合物是一類結構復雜多樣并具有重要生物活性的天然產物,設計并發展新策略、新方法,實現其簡便高效合成,對于推動有機合成新方法、新理論的發展以及新藥發現具有重要科學和實際意義,因而此類天然產物的全合成研究,一直是合成化學領域的研究熱點。  日前,中國科學院長春應用化學研究所韓福社課題組在二萜類

    J.-Am.-Chem.-Soc:飛秒瞬態吸收光譜在多電荷轉移中的應用

      近日,中國科學院大連化學物理研究所光電材料動力學創新特區研究組研究員吳凱豐團隊采用三脈沖飛秒瞬態吸收光譜,以量子限域的納米棒-金屬異質結作為模型體系,揭示了納米尺度多電荷轉移中的庫侖勢壘和效率瓶頸。  多電荷轉移過程在自然光合作用和人工光催化體系普遍存在。由于材料的光吸收截面和激發光源的光子通量

    蘭州化物所在環丙烷的不對稱碳氫鍵硼化方面獲進展

      光學活性的環丙烷類化合物廣泛存在于天然產物中,在有機合成、藥物化學和催化材料等方面有著重要的應用價值。其中,環丙烷基硼酸由于能夠利用碳硼鍵的立體專一性反應實現產物的多樣性而受到了越來越多的關注。目前合成此類化合物的方法大多需要對底物進行預先活化,從而引起額外的操作步驟和更多試劑與溶劑的消耗。因此

    研究發現催化競爭性2+2及4+2環加成反應的天然酶

      中國科學院上海有機化學研究所研究員劉文、潘李鋒,與美國加州大學洛杉磯分校化學系Ken. N. Houk實驗室合作,在Nature Chemistry上,發表了題為A cyclase that catalyses competing 2+2 and 4+2cycloadditions的研究論文。該

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