硫氰化物容量法測定銀合金中的銀

　　一、方法要點

　　在硝酸酸性溶液中，Ag+能與SCN-作用生成較難溶的白色的硫氰化銀沉淀：

　　Ag+ +SCN -→AgSCN

　　以高鐵鹽為指示劑，Fe3+遇硫氰化物則生成可溶性硫氰化鐵紅色溶液，而Ag+對SCN-的絡合能力比Fe3+對SCN-的絡合能力大，故當硫氰化銀完全沉淀后，過剩的SCN-才與Fe3+作用生成紅色溶液，可指示反應終點。

　　6SCN-+Fe3+ →Fe(SCN)63-

　　二、試劑

　　(1)硝酸(1+4)。

　　(2)指示劑溶液：溶解10g硫酸高鐵銨于9．3mL硝酸中，用水稀釋至125mL。

　　(3)硫氰化鉀溶液(0．05mol／L)：稱取硫氰化鉀5g，溶于水稀釋至1000mL。

　　(4)標定方法：精稱取純銀0.1000g于錐形瓶中，加硝酸(1+1)10mL，加熱溶解，充分除去氧化氮，用水稀釋至100mL，加入硫酸高鐵銨5mL作為指示劑，用制備的硫氰化鉀滴定至呈微紅色為終點。

　　三、計算

　　T=G/V

　　式中T——1mL硫氰化鉀相當于銀的質量，g；

　　G——稱純銀的質量，g；

　　V——滴定消耗硫氰化鉀體積，mL。

　　四、分析步驟

　　稱取試樣2．000g于250mL燒杯中，加入硝酸(密度1．42g／mL)20mL，溶解后，煮沸以驅除氮的氧化物，冷卻，移人250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。吸取試樣溶液50mL，置于250mL錐形瓶中，加指示劑溶液5mL，用硫氰化鉀溶液，滴至呈現微紅色為終點。

　　五、計算

　　w(Ag)=[(T×V)/G’]×100%

　　式中T——1mL硫氰化鉀溶液相當于銀的質量，g；

　　V——滴定時所消耗的硫氰化鉀的體積，mL；

　　G’——試樣質量，g。

　　六、注意事項

　　(1)有氯離子、亞硝酸根等存在時對測定有干擾，少量的銅、鎳、鈷等元素對結果無妨礙。

　　(2)本法適用于合金中銀的分析。