金屬銥催化的吲哚不對稱烯丙基去芳構化反應 螺環或多環骨架廣泛存在于天然產物、藥物及具有生物活性的化合物當中,他們的合成也理所當然地受到化學研究工作者的極大關注。芳香化合物不對稱去芳構化反應可以為這些在合成中極具挑戰性的螺環或多環化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化學化工領域最為廣泛應用和價廉易得的合成原料,但因其芳香性而難以實現高選擇性的去芳構化反應。由于通常需要劇烈的反應條件,難以實現不對稱催化,到目前為止,催化的直接不對稱去芳構化反應還非常有限。 2010年,中國科學院上海有機化學研究所游書力研究員課題組發現金屬銥催化的吲哚不對稱烯丙基去芳構化反應。在[Ir(cod)Cl]2和該小組發展的四氫喹啉骨架配體(L1)的催化體系中,3-位取代的吲哚可以發生直接的分子內不對稱烯丙基去芳構化反應,高收率、高立體選擇性地得到吲哚去芳構化產物(Q.-F. Wu, H. He, W.-B. Liu, S.-......閱讀全文
在天然產物全合成研究中,發展簡潔、高效的合成策略以實現多個家族天然產物及其類似物的快速合成,對于滿足新藥研發對化合物種類和量的需求具有重要意義,因而受到合成化學家的廣泛關注。此前,中國科學院上海有機化學研究所天然產物有機合成化學重點實驗室桂敬漢課題組通過發展仿生和發散式合成策略以10-12步反應
高烯丙基醇及其衍生物不僅是常見的合成中間體,還廣泛存在于許多生物活性化合物和天然產物中(Scheme 1)。例如,cryptophycin家族產物顯示出對實體瘤的突出活性,pleuromutilins抑制革蘭氏陽性病原體的生長,maoecrystal V顯示出對HeLa細胞系的潛在選擇性,bry
作為在對映選擇性形成C-C和C-X鍵以及天然產物合成方面最有價值的反應之一,鈀催化不對稱烯丙基取代反應受到了人們廣泛重視和深入研究。“硬”碳負離子如簡單酮和羧酸衍生物等的α-碳負離子作為親核試劑應用于鈀催化不對稱烯丙基取代反應這一長期來的難題在近幾年也取得了長足進步。另一方面,動力
過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注,并取得了重要進展。在這類反應中,劇烈的反應條件,當量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外,從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。 2009年,中國科學院上海有機化
呋喃[2,3-b]并吡喃及呋喃[2,3-b]并呋喃結構單元廣泛存在于許多天然產物結構中,此類并環結構的化合物通常具有良好的生物活性,是新藥開發的重要來源之一。近年來,這類化合物受到了越來越多的關注,許多具有創意性的合成策略不斷出現。然而,此類并環化合物的合成及在其2-位立體選擇性地引入不同取代基
過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注,并取得了重要進展,但在這類反應中,劇烈的反應條件,當量氧化劑的使用,以及選擇性難以控制等依舊是其應用
手性芳香螺縮酮是一些天然產物、生物活性化合物和手性配體的重要結構單元,雖然已有一些合成方法報道,但如何直接通過催化過程對映選擇性地獲得手性芳香螺縮酮一直沒有可行的方法。 上海有機所金屬有機化學國家重點實驗室丁奎嶺課題組運用他們發展的SpinPhox/Iridium(I)催化劑(
環狀化合物在現代有機化學中占有著重要的地位。環狀結構廣泛存在于各種天然產物和具有重要生理活性的分子中,因此,對于這類化合物的合成是極其重要的。到目前為止,化學家們已經發展了大量的方法合成小環化合物(三—六元環),例如Diels–Alder反應和其它環加成反應等。對于大環化合物(≧十元環)同樣也有
環狀化合物在現代有機化學中占有著重要的地位。環狀結構廣泛存在于各種天然產物和具有重要生理活性的分子中,因此,對于這類化合物的合成是極其重要的。到目前為止,化學家們已經發展了大量的方法合成小環化合物(三—六元環),例如Diels–Alder反應和其它環加成反應等。對于大環化合物(≧十元環)同樣也有
十字花科植物主產蔬菜和油料作物,蔬菜包括西蘭花,蘿卜,芥菜,花椰菜,甘藍等,數量龐大,占據了蔬菜半壁江山;蕓薹屬是其中最主要的食用蔬菜,營養豐富,還含有許多有價值的抗癌成分,如維生素、黃酮花青素、胡蘿卜素,硫代葡萄苷等。 《science》曾經報道西蘭花中天然化合物吲哚-3甲醇的強效抗腫瘤功能
封面故事:用斑馬魚進行黑素瘤的遺傳研究 攜帶人類致癌基因BRAF(黑素瘤患者最常見的突變)的轉基因斑馬魚,為易于進行基因操縱的黑素瘤提供了一個方便的模型。Leonard Zon及其同事的兩篇論文顯示了這一體系在癌癥遺傳學和藥物開發研究中的潛力。Ceol等人篩選能與突變的B-Ra
異戊烯基化(prenylation)是生物體內的一個重要過程,很多具有生理活性的天然產物都具有異戊基烯基基團,例如青蒿素、紫杉醇、膽固醇等萜類化合物。除此以外,異戊烯基也可以在酶的催化作用下鑲嵌在吲哚等小分子代謝物上,得到一些具有異戊烯基取代的吡咯并吲哚啉結構的生物堿。但是該過程新產生的手性中心
鈀催化的聯烯雙官能化反應 1,3-二胺是具有生理活性的天然產物和藥物的重要結構單元,但相對于1,2-二胺類化合物,1,3-二胺的合成較難。因此,1,3-二胺的高效合成一直是有機合成領域中具有挑戰的課題之一。 中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室黃漢民帶領的研究小組在1,3
近日,中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成創新特區研究組研究員陳慶安團隊在吲哚仿生催化戊烯基化研究方面取得新進展。相關研究成果發表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。 戊烯基化反應(prenylation/reverse-prenylation)是生物體內的
中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室劉國生課題組發展了復雜烯烴的烯丙位碳氫鍵精準(包括高位點、高對映體選擇性)氰化反應,并與香港科技大學林振陽課題組合作,通過實驗和理論計算相結合,揭示了金屬調控氮自由基選擇性攫氫的新機制。該工作于10月24日在《自然》(Nature)期刊在線發
記者26日從云南大學獲悉,該校與賓夕法尼亞大學課題組合作,在自由基環化串聯反應合成苯并呋喃的研究領域取得重要進展,首次報道了合成苯并呋喃衍生物的新方法。 苯并呋喃結構單元作為重要的生物活性基團廣泛存在于天然產物分子和藥物分子中,在抗腫瘤、抗病毒、抗菌、抗炎、抗氧化以及對心血管系統的保護作用等方
2012年4月21-22日,全國生物醫藥色譜及相關技術學術交流會在美麗的山城重慶成功召開。大會設立主會場和3個分會場,其中大會報告16個、分會報告90個、征集墻報論文100篇。大會報告內容廣泛,涉及色譜及色譜分離材料最新技術進展、煙草特有亞硝胺分
物理與材料學領域 【1】2019年12月11日,中科院物理所張余洋、丁洪及高鴻鈞共同通訊在Science 在線發表題為“Nearly quantized conductance plateau of vortex zero mode in an iron-based superconducto