上海有機所等在手性芳香螺縮酮化合物合成與應用中獲進展
手性芳香螺縮酮是一些天然產物、生物活性化合物和手性配體的重要結構單元,雖然已有一些合成方法報道,但如何直接通過催化過程對映選擇性地獲得手性芳香螺縮酮一直沒有可行的方法。 上海有機所金屬有機化學國家重點實驗室丁奎嶺課題組運用他們發展的SpinPhox/Iridium(I)催化劑(Angew. Chem. Int. Ed.2009, 48, 5345-5349),首次實現了通過α, α’-二(2-羥基亞芳基)酮的不對稱催化氫化—縮酮化反應合成芳香螺縮酮化合物的方法(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 936-940)。初步研究表明,手性銥絡合物在該反應中具有雙重作用:一是催化C=C雙鍵的不對稱氫化,二是促進反應中間體的縮酮化過程。此方法已被成功地應用于芳香螺縮酮骨架的手性雙膦配體(SKP)的合成中。該工作發表后,德國化學家Reissig教授在《德國應用化學》雜志的Highlights......閱讀全文
張國柱課題組:唑類化合物的不對稱烷基化
導讀 近日,上海有機化學研究所張國柱課題組在Angew. Chem. Int. Ed. 上發表論文,報道了通過直接C-H官能團化實現唑類化合物與1-芳基烷基溴化物的不對稱烷基化反應。在藍光激發下,銅(I)/咔唑基雙惡唑啉(CbzBox)催化體系具有良好的反應性和高的立體選擇性,從而可高效的構建
研究實現催化不對稱構建手性γ,γ偕二芳基羰基化合物
手性諧二芳基骨架在眾多天然產物、藥物以及生物活性化合物中廣泛存在。目前已有多種方法實現該類骨架的構建。其中銠催化的芳基硼酸對缺電子烯烴的不對稱1,4-共軛加成是構建手性諧二芳基化合物最為直接有效的途徑,但如何實現高對映選擇性構建手性γ,γ-偕二芳基骨架一直是一個挑戰性的課題。 中國科學院成都生
芳香雜環化合物的不對稱氫化反應研究取得新進展
吲哚類物質的不對稱氫化反應示意圖 芳香化合物的不對稱氫化,不僅要破壞芳香性,而且需要一次氫化多個不同類型的雙鍵,是氫化領域具有挑戰性的課題。近年來,中科院大連化學物理研究所周永貴研究員領導的研究組一直致力于發展用于芳香化合物的不對稱氫化的新策略,并成功發展了兩類用于含氮芳香化合物的
上海有機所在不對稱催化合成手性膦化合物方面取得進展
手性膦化合物在不對稱催化中是一種被廣泛使用的配體,在各類反應,如不對稱氫化、烯丙基化、偶聯等反應過程中取得了極大的成功,膦配體通過與各種過渡金屬配位來調控催化劑在反應中的催化活性和立體選擇性,自身也可作為催化劑在各種反應中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通過使用外消旋膦化合物與
林國強院士與馮陳國課題組實現烯酮和亞胺不對稱烯基化
近日,中國科學院上海有機所林國強院士和上海中醫藥大學馮陳國課題組通過芳基至乙烯基的1,4-銠遷移實現了烯酮和亞胺的不對稱烯基化,該成果發表在近期Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI:10.1002/anie.201813585)。 銠催化的有機硼試劑與缺電子雙鍵的對映選擇性加成
碩博課題組合作高效篩選具有抗腫瘤活性的化合物
近期,Cell出版社子刊iScience發表了中科院上海藥物所張翱課題組和陸曉杰課題組協作完成的基于C–N鍵切斷構建多樣性碳雜鍵的最新科研成果。 碳雜鍵(如C–O、C–N、C–S、C–Se、C–Si、C–Ge、C–Sn等)是有機分子中最常見的化學鍵,其構建和切斷是合成天然產物、藥物分子、功能材
大化所芳香雜環化合物不對稱氫化反應研究取得新進展
芳香化合物的不對稱氫化是不對稱催化領域的前沿課題。近年來,中科院大連化學物理研究所周永貴研究員領導的研究組一直致力于發展新的活化策略,用于芳香化合物的不對稱氫化研究。 近日,該研究小組將布朗斯特酸活化簡單吲哚進行不對稱氫化的策略拓展到容易合成的羥烷基吲哚的不對稱氫化中。對于各種取代的
成都生物所吲哚類化合物的不對稱還原合作研究取得進展
反應過程 手性吲哚啉是天然產物和一些藥物分子中普遍存在的主體骨架,因此對吲哚啉及其衍生物的高對映選擇性合成方法研究一直是有機化學和藥物化學研究的熱點之一。直接對吲哚類化合物進行不對稱催化還原是合成手性吲哚啉的一種最直接有效的方法,但適用于該方法的催化體系幾乎全部為過渡金屬催化劑
固有手性化合物不對稱合成與應用研究獲新進展
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上海有機所在中環化合物的不對稱合成方面取得進展
環狀化合物在現代有機化學中占有著重要的地位。環狀結構廣泛存在于各種天然產物和具有重要生理活性的分子中,因此,對于這類化合物的合成是極其重要的。到目前為止,化學家們已經發展了大量的方法合成小環化合物(三—六元環),例如Diels–Alder反應和其它環加成反應等。對于大環化合物(≧十元環)同樣也有
固有手性化合物不對稱合成與應用研究獲新進展
近日,中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院研究員朱強、研究員羅爽團隊通過鈀催化的七元環腙衍生物與溴(氯)化芐進行反應,對映選擇性地合成了多種固有手性的三苯并輪烯衍生物。相關研究發表于《化學催化》。手性是很大比例分子的基本幾何特性,手性分子廣泛應用于藥物、農藥和功能材料。在過去的幾十年里,人們對中心手性
上海有機所在中環化合物的不對稱合成方面取得進展
環狀化合物在現代有機化學中占有著重要的地位。環狀結構廣泛存在于各種天然產物和具有重要生理活性的分子中,因此,對于這類化合物的合成是極其重要的。到目前為止,化學家們已經發展了大量的方法合成小環化合物(三—六元環),例如Diels–Alder反應和其它環加成反應等。對于大環化合物(≧十元環)同樣也有
廈門大學龔磊課題組可見光驅動銅催化不對稱合成新進展
廈門大學化學化工學院龔磊課題組在可見光驅動手性銅催化非環亞胺的不對稱α-胺基烷基化研究中取得進展,相關結果“Photocatalytic enantioselective α-aminoalkylation of acyclic imine derivatives by a chiral cop
大化所芳香雜環化合物的不對稱氫化反應研究取得新進展
近日,中科院大連化學物理研究所手性合成課題組(201組)周永貴研究員和樊紅軍研究員合作,首次實現了簡單吡咯的不對稱氫化反應。 吡咯氫化產物是重要的有機合成中間體和生物活性化合物的結構單元。不對稱氫化吡咯及其衍生物是獲得這類化合物最直接、高效的方法。近年來,周永貴研究員領導的手性合成課題組(
郝小江課題組發現抗阿爾茨海默病先導化合物
阿爾茨海默病(Alzheimer’s disease,AD),又稱早老性癡呆癥,是發生在老年期的一種常見的神經退行性疾病,在臨床上尚缺乏有效的AD治愈方法或藥物。近年來,針對AD的新藥潛在靶點探索及開發作用于潛在新藥靶點的藥物是醫藥企業、科研院所探索的方向。 中國科學院昆明植物研究所植物化學生
商丘師院合成磷中心手性膦化合物
近日,商丘師范學院教授劉瀾濤課題組利用催化不對稱碳氫鍵活化的方法,合成高光學純度的磷中心手性膦化合物,相關研究發表于美國化學會的《有機化學通訊》上。 手性膦化合物是不對稱催化中最為重要的配體和有機小分子催化劑之一,以手性膦化合物為配體的催化不對稱氫化反應已經應用于多種手性藥物生產。由于手性中心
大化所催化不對稱合成手性[n.3.1]雙環化合物研究獲進展
近日,中科院大連化學物理研究所功能有機分子與材料研究組(02T2組)胡向平博士等在催化不對稱合成手性[n.3.1]雙環化合物的研究上取得重要進展。相關研究內容作為研究亮點(Spotlights)發表在最新一期《美國化學會志》上(J. Am. Chem. Soc. 2012, 13
許國旺課題組提出基于“質譜”糖苷類化合物注釋新方法
近日,我組在糖苷類化合物規模化注釋方面取得新進展。通過構建in silico苷元庫和糖基/酰基-糖基碎裂模式庫,以及發展利于苷元離子檢出的LC-HR MS/MS分析條件,建立了苷元離子的高通量識別方法以及高效去除假陽性候選結果的方法,并開發了相應的糖苷類化合物規模化注釋程序plantMS2(http
首次實現共軛烯炔的高效不對稱氫化
過渡金屬催化不對稱氫化反應是合成手性化合物最為高效且實用的方法之一,因其重要科學意義和巨大社會價值而在2001年獲得了諾貝爾化學獎。但是,迄今為止的大多數相關研究主要局限于對映選擇性氫化含有一個不飽和鍵的底物,對涉及多種不飽和鍵底物的同時化學/對映選擇性氫化研究相對較少。眾所周知,碳碳三鍵的還原
手性季碳氨基酸不對稱合成獲進展
2月18日,從中科院上海藥物研究所徐明華課題組傳來消息,該課題組自主設計的新型開鏈結構的簡單磷—烯為手性配體,用于銠催化的硼酸對4-芳基-3-羰基-1,2,5-噻二唑類底物及其衍生物的不對稱芳基化反應中,成功實現了含季碳手性的二芳基取代的系列1,2,5-噻二唑啉酮類化合物的高對映選擇性合成,產物
福建物構所硫屬紅外非線性光學化合物研究獲進展
福建物構所硫屬紅外非線性光學化合物研究獲進展 硫屬化合物體系是無機紅外非線性光學(NLO)晶體材料的研究熱點。在國家自然科學基金創新群隊、重大研究計劃培育項目和中科院重要方向項目等支持下,福建物質結構研究所中科院光電材料化學與物理重點實驗室陳玲研究員領導的課題組合成了新穎結構的稀土
成都生物所β氨基硝基烯烴的不對稱還原研究取得突破
反應過程圖 手性β-胺基硝基烷烴是一類重要的手性化合物,它不僅是手性1, 2-二胺的直接前體,同時還可以轉化為手性α-胺基羰基化合物。理論上講,對β-胺基硝基烯烴進行不對稱催化還原是合成手性β-胺基硝基烷烴化合物最簡便直接的一種方法。然而,由于硝基官能團的存在,致使該
鎳催化二級膦氧化物的不對稱烯丙基化反應
過渡金屬催化的1,4-加成、[2+2+2]、關環復分解、C-H鍵活化、N-雜環卡賓催化烯丙基烷基化和酰化反應,可廣泛合成P-手性化合物(圖1a)。二級膦與各種親電試劑的直接偶聯是一種更為直接的獲得具有不同官能團的手性膦化合物的方法,如過渡金屬催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反應等(圖1
《Cell》:不對稱的遺傳
對于許多種類的細胞,初級纖毛起著導體和天線的作用。在感光細胞中纖毛已演變為易擴張的、充滿色素的光子篩,而在嗅細胞中它則轉而負責接觸有氣味的物質。過去纖毛一度被認為是捕獲的內共生體,現在人們則相信它很大程度上是真核生物的創造物,而非原核生物捕獲和兼并所產生。運動纖毛與細菌鞭毛相似,但卻顯示出幾個重
不對稱分裂的概念
一種細胞分裂的方式,就是指分裂的方式是不對稱性質的,母細胞產生的兩個子細胞的類型各不相同。比如神經干細胞。相反,對稱性分裂就是產生兩個相同的細胞。
鎖骨不對稱常見嗎?
鎖骨不對稱是比較常見的情況。正常人體的很多結構是左右對稱的,其中就包括鎖骨。然而,雙側鎖骨一般大小、粗細都一樣,或者僅有細微差別。如果兩邊明顯大小或粗細不一,那么一側肯定有所異常。可能的原因包括發育異常、外傷、感染、斜頸或者長期不良姿勢等。 鎖骨不對稱有時可能只是生理性原因導致,如睡姿、坐姿不
什么是不對稱PCR?
不對稱PCR(asymmetric PCR)是用不等量的一對引物,PCR擴增后產生大量的單鏈DNA(SSDNA)。這對引物分別稱為非限制引物與限制性引物,其比例一般為50——100:1。在PCR反應的最初10——15個循環中,其擴增產物主要是雙鏈DNA,但當限制性引物(低濃度引物)消耗完后,非限制性
不對稱轉錄的定義
不對稱轉錄有兩重含義:一是指雙鏈DNA只有一股單鏈用作模板,二是指同一單鏈上可以交錯出現模板鏈和編碼鏈。不對稱轉錄RNA轉錄時,一個轉錄子內是只轉錄一條鏈的DNA上的信息,表現為不對稱轉錄。而DNA上遺傳信息以基因為單位(真核),可以在不同的單鏈上。RNA在轉錄后,加工編輯的過程中,有些情況下會把不
上海有機所等在手性芳香螺縮酮化合物合成與應用中獲進展
手性芳香螺縮酮是一些天然產物、生物活性化合物和手性配體的重要結構單元,雖然已有一些合成方法報道,但如何直接通過催化過程對映選擇性地獲得手性芳香螺縮酮一直沒有可行的方法。 上海有機所金屬有機化學國家重點實驗室丁奎嶺課題組運用他們發展的SpinPhox/Iridium(I)催化劑(
金屬銥催化的不對稱烯丙基去芳構化反應研究取得進展
金屬銥催化的吲哚不對稱烯丙基去芳構化反應 螺環或多環骨架廣泛存在于天然產物、藥物及具有生物活性的化合物當中,他們的合成也理所當然地受到化學研究工作者的極大關注。芳香化合物不對稱去芳構化反應可以為這些在合成中極具挑戰性的螺環或多環化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化學化